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粘度不同的环氧/聚砜/二氨基二苯基砜共混物100oC固化 64小时,180oC固化1小时后的电镜照片 Chung, et al. 通过研究环氧树脂/聚碳酸酯体系的酯交换反应, 探讨其结构和性能。在160 ℃交联反应形成一种无规则的均相共聚物。在200 ℃酯交换反应发生得比较彻底, 从而形成了交联网络。模量、拉伸强度、断裂伸长率都没有显著变化,表明其力学性能没有得到很大改善。 溶剂刻蚀的ER/PC共混物的断面质量比:a)92.5/7 b) 87.5/12.5 图中没有发现任何明显的证据表明ER/PC体系中存在多相结构, 该体系是均相的 PC含量对ER/PC共混物力学性能的影响 从表中可以看出,PC的加入对共混体系的杨式模量、断裂拉伸强度、断裂伸长率、和KIC都没有明显影响,这表明热塑性塑料对热固性树脂的增韧效果应极大的取决于体系良好的相分离结构。 Bevis, et al.对E251 /芳香胺固化剂/聚醚酮体系进行了研究,结果表明, 体系的剪切强度提高了大约34% , 其韧性也有所增加,而耐热性却 并没有明显下降;研究发现体系是网络2球粒结构,这种结构具有 良好的增韧效果。 15份PEK纤维断面形态 (a) 5份PEK剪切断面形貌 (b)10份PEK剪切断面形貌 图(a)中剪切表面光滑平整,说明树脂在受剪切力作用下发生了较小形变的断裂,属脆性破坏;图(b) 中,层间剪切断口形状复杂,表面粗糙,表明树脂基体在发生剪切破坏时产生了较大的形变,撕裂破坏造成无规则的表面形态增大了断裂面。图(b) 所示的共混体系存在球形分散相,它们被包络在连续相中,可以认为固化时环氧与PEK同时进行各自的交联反应,由于机理不同,相容性差异较大,环氧树脂逐渐被PEK树脂分离出来,最终形成网络—球粒结构。这种韧性结构的存在,可以起到分散应力,吸收能量,产生塑性变形,抑制断裂裂纹的扩展。共混体系的强力环剪切性能的提高说明,PEK包裹或贯穿于刚性的环氧树脂之中,并保证了体系的耐热性。 Jiehu, et al.开发出在环氧树脂中直接可溶的端胺基双酚A型聚醚酮(BPAPEK) 。有趣的是,在BPAPEK改性的EP828 /DDS体系中, BPAPEK的添加量达到40%时,会发生相反转,低交联度的BPAPEK相成为体系中的连续相,此时体系的KIC 增加了80%,而弹性模量和Tg 都没有太大的变化。 橡胶增韧改性 用于增韧的橡胶,必须具备两个基本条件:一是分子量适合. 所用的橡胶应能与环氧树脂在固化前相容,且分散良好, 这就要求橡胶分子量不能太大;而当环氧树脂固化时,橡胶 能顺利析出,呈两相结构,因此橡胶两交联点之间的分子量 又不能太小. 二是橡胶应能与树脂的环氧基相互作用. 这就 要求橡胶至少要有两个端基官能团,这样才能产生牢固的化 学交联点. 作为分散相的橡胶通常呈球形颗粒分散于环氧树 脂基体中,受到外力作用时,这些橡胶颗粒脱胶或断裂后所形 成的孔洞的塑性体膨胀和颗粒或孔洞所诱发的剪切屈服形变 使环氧树脂的韧性大大提高. College of Polymer Science Engineering, Sichuan University? 复合材料断裂形貌分析 图5 改性前后CYD128 的冲击断面图 图5a为纯环氧树脂冲击断面扫描电镜图, 其断面光滑, 裂纹方向单一, 呈直线扩展, 呈现明显的脆性断裂特征; 图5b为改性环氧树脂的冲击断面扫描电镜, 断面出现大小不一的韧窝, 是典型的韧性破坏。 滑石粉和二氧化硅粒子增韧环氧树脂断面形貌 (a) 二氧化硅(脱模剂处理) (b) 二氧化硅(偶联剂处理) (c) 滑石粉 (a) 与基体是完全剥离的,表面裸露,说明粒子与树脂基体没有任何粘合; (b) ,没有裸露的二氧化硅粒子,见到的粒子都被树脂基体包裹着,表明粒子与树脂基体有很好的粘合。 刚性粒子增韧环氧树脂 通过选用强度差的滑石粉及强度高的二氧化硅填充改性环氧树脂,后者并分别用脱模剂和偶联剂进行处理,对上述材料的断裂韧性及其他主要性能以及粒子与基体间的界面情况进行了研究。实验结果表明:刚性粒子能够提高环氧树脂的断裂韧性,滑石粉和经脱模剂处理的二氧化硅粒子具有与弹性粒子相类似的增韧机理。 脱模剂处理二氧化硅粒子增韧环氧树脂断面形貌 (a)裂纹快速扩展断裂面 (b) 裂纹快速扩展向慢速扩展转变的断面 (c) 裂纹慢速扩展断面 (a)表现出的脆性断裂形貌。(b)左半边是断裂韧性试样断面的快速扩展区,右半边是慢速扩展区,它们的微观形貌有很大的不同.(c)展示的是裂纹尖端区在所受张力接近临界裂纹扩展力时,基体发生了形变所呈现出的韧性断裂形貌。 滑石粉粒子填充环氧体系各种性能测试结果 偶联剂处理
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