氯乙酸生产工艺进展及在医药工业中的应用.docxVIP

氯乙酸生产工艺进展及在医药工业中的应用 医药化工ecv4.,~9月 氯乙酸生产工艺进展及在医药工业中的应用 氯乙酸又名一氯醋酸,是一种重要的有机精细化 工原料,广泛应用于农药,医药,染料,油田化学品,造 纸化学品,纺织助剂,表面活性剂,电镀,香料香精等 领域.随着技术的进步和发展,应用领域逐渐得到开 发,因此氯乙酸的应用和发展前景十分广阔. 生产工艺及其进展情况 氯乙酸的生产方法很多,主要有氯乙烯氧化法, 氯乙醇氧化法,乙烯酮氯化法,氯乙酰氯水解法,三氯 乙烯水解法,乙酸催化氯化法等.目前已实现工业化 的只有后3种. 1.1氯乙醇氧化法 此法使用硝酸或铬酸混合物与氯乙醇起氧化作 用制得氯乙酸.所得NO可以用于制作硝酸,循环使 用.该法操作较容易,产品收率近90%,纯度也较理 想.但由于受到原料供应的限制,目前世界只有极少 的国家采用此法生产. 1.2三氯乙烯水解法 该法以三氯乙烯或四氯乙烷为原料,在酸性催化 剂如硫酸,磷酸等催化下与水发生水解反应,生成氯 乙酸. 此法反应条件较为温和,温度低于200cc,压力小 于0.2MPa,产品收率在90%-95%之间,产品的纯度 98%以上,并且不含二氯乙酸.副产物氯化氢经水吸 收可得盐酸,触媒硫酸可回收采用.该法生产消耗定 额偏高,成本较高,但工艺流程简单,且除产生少量母 液外,基本上没有三废排出,能制得高纯度氯乙酸,为 欧洲一些国家的企业采用. 1.3氯乙酰氯水解法 此法为氯乙酰氯在碱性条件下水解得到氯乙酸, 并联产其它下游产品,但我国是通过氯乙酸来制取氯 乙酰氯的,因此该方法今后及将来在我国应用都不现 实 1.4乙酸催化氯化法 该法使用乙酸为原料,用乙酰氯,乙酸酐,硫,赤 磷,三氯化磷等为催化剂,在90-100℃下,将氯气通入 乙酸中,控制氯化深度,乙酸被氯化成氯乙酸.氯化液 经过结晶和甩滤,可以得到氯乙酸产品. 该法是美国,日本,德国,荷兰,加拿大及我国普 遍采用的方法,是目前世界上采用最多的方法,该法 对原料氯要求不太严格,供应充足,也可用液氯尾气 或气氯生产,生产工艺简单易行,生产投资较少.缺点 是反应不易控制.我国许多氯碱厂生产氯乙酸正是利 用液氯尾气进行的. 采用乙酸为原料合成氯乙酸,在工业生产中又分 为间歇法生产工艺和VUCHT连续法氯乙酸生产工 艺. 1.4.1间歇法生产工艺 间歇氯化法是用氯气直接氯化乙酸,多用硫磺或 赤磷为催化剂,在一定的温度和压力下反应.反应在 一 间歇反应器中进行,工业生产中常在主反应釜后再 串联一个副反应釜,用来吸收未反应的氯气,以提高 原料的利用率. 氯化液中含有少量的深度氯化副产物如二氯乙 酸,三氯乙酸等,还有一定量的未反应的原料乙酸.氯 化液经过结晶和甩滤可以得到氯乙酸产品,产品纯度 一 般在94%～97%之间,产品收率为78%-85%. 此法的优点是生产工艺简便,操作灵活,生产投 资少,若工艺条件控制合理,则产品的产量和质量可 得到保障;但产品的收率和纯度较低,纯度很难达到 99%以上,需要进一步改进生产工艺,提高产品的纯 度和收率.有人对此生产法中结晶温度控制进行了改 进,即将原系统使用的预热水罐更换为预热水槽,通 过对预热水槽液位的控制以降低预热水温度控制回 路和结晶釜内温度控制回路的耦合度,如此可提高氯 乙酸成品的产量和质量. 目前国内生产厂家基本都采用间歇工艺生产,基 goo~年第5期 本过程如下:生产氯乙酸的催化剂用量为乙酸总量的 3%,催化剂成分为硫磺粉.反应采用二级串联氯化, 主锅在90c《二下通氯气,控制反应温度在98~2oC,副锅 温度85-90oC,当反应终点密度达d∞为1.35或波美 度Be480为37.6时为反应终点.保温1小时后加入 循环母液冷却结晶,在凝固点以上1～2~C,加入品种, 缓慢冷却至25c《二左右,经抽滤或离心分离制成产品. 尾气氯化氢送填料吸收塔回收副产盐酸. 该工艺技术控制要点: 氯化工序:氯化初期反应比较缓慢,氯气消耗小, 所以需减少通氯量,且此时反应温度不能太高.中期 氯化反应剧烈,大量通入氯气,以满足主反应要求,生 成更多的氯乙酸,同时要控制好反应温度,不能太高, 否则会生成更多副产物二氯乙酸.反应后期,应减少 通氯量,以抑制副反应的进一步快速进行.反应结束 后,乙酸的消耗是通过控制氯化液中乙酸含量不超过 2%这一指标来达到提高转化率的目的,一般在氯化 液中乙酸每降低1.0%,可多产约17.5kg氯乙酸. 我国间歇法生产氯乙酸规模小,生产消耗高,成 本高,产品质量差,”三废”污染严重.由于反应用硫磺 作