工业催化原理-催化剂的制备与表征.ppt

工业催化剂的制备与使用 催化剂的制备除考虑活性、选择性、稳定性等因素外。要从化工生产实际应用的角度考虑和设计催化剂的形状、机械强度、颗粒大小、孔结构、物相、比表面、比重、传热性能、耐热性能、对苛刻环境适应性强等 工业催化剂制备是在实验室制备基础上的放大和实际应用。没有原则区别，是在实验室制备方案的基础上考虑实际生产工艺条件而形成的工业级制备方案。 催化剂使用过程 催化剂的失活 中毒、积炭、、烧结、挥发、剥落 再生 蒸气处理 空气处理 还原处理 酸碱处理 固体催化剂常用制备方法 沉淀法 浸渍法 机械混合法 离子交换法 熔融法等 沉淀法 沉淀过程 沉淀剂选择 （1）考虑对催化剂制备过程有利，同时不会造成对催化剂催化性能不利的残存。 （2）有利于过滤和洗涤 （3）沉淀剂的溶解度要大 （4）形成的沉淀物溶解度要小 （5）沉淀剂必须无毒不会造成环境污染。 沉淀法的影响因素 浓度的影响 温度的影响 溶液PH值影响 加料顺序影响 均匀沉淀法与共沉淀法 （1）均匀沉淀法 （2）共沉淀法 沉淀物的过滤、洗涤、干燥、焙烧、成型和还原操作 活性氧化铝的制备 浸渍法 载体的选择 物理因素：比表面、孔结构、导热性、机械强度 化学因素：惰性载体、具有与活性组分相互作用、载体具有催化作用。 浸渍液的配制 活性组分在载体上的分布与控制 竞争吸附浸渍 常见的浸渍方法 （1）过量浸渍 （2）等体积浸渍 （3）多次浸渍 （4）蒸气浸渍 浸渍颗粒的热处理 （1）干燥过程活性组分的迁移 （2）负载型催化剂的焙烧与活化 （3）互溶与固相反应 混合法 离子交换法 熔融法 其它辅助方法 红外法 超声法 微波法 超临界法 等离子体法 H2在氧化锌（ZnO）上的TPD 镍的晶格形变与活性关系 ESR 1、V3O6(5%)；2、室温下，213kPa，SO2吸附40h；3、室温下，34.7kPa，C2H4吸附150h；4、室温下，30.1kPa，CO吸附130h。 1-反应前；2、反应后；3、完全失活；4-对3于380℃用N2吹扫4小时。 吡啶吸附在SiO2-Al2O3红外光谱 CO吸附在Pd-Ag-Al2O3上的红外光谱 虚线-Pco=1.33Pa，实线-Pco=66.7Pa 不同覆盖度下CO吸附在Pd-Ag-SiO2上的红外光谱 Ni-Al2O3催化剂中Ni2p，Al2p的XPS谱图 1、催化剂中的Ni2p；2、 Ni02p3/2；3、Ni2+(NiO)；4、Ni3+(Ni2O3)，EK——电子能量。 工业催化原理Catalysis in industrial processes 催化剂的制备与表征 评估工业催化剂实际价值（性能） （1）活性（2）选择性（3）寿命（4）价格(5)环保性能. 催化剂的表征的目的 工业上催化剂的活性、选择性、寿命等一系列反映催化剂实际性能的指标是由催化剂的组成、结构、物化性能，特别是由催化剂表面原子的配位状态及其相互作用决定的。 因此催化剂的表征对催化剂的设计、开发、制备、使用、及催化剂寿命预测有十分重要的意义。 表征的内容与方法 催化剂的宏观结构与性能 催化剂的宏观结构 1、催化剂密度 （1）颗粒密度（2）骨架密度和堆密度 2、几何形状 圆球、圆柱体、圆环柱体、粉末、微球。 3、比表面 4、孔结构 （1）孔径（2）孔径分布（3）孔容（4）孔隙率 颗粒尺寸测定 大颗粒可实测，小颗粒可以利用分样筛进行分筛，粉末可以通过筛分法或得力沉降或离心沉降的方法进行测定颗粒大小。 催化剂的比表面 采用BET方程来进行求解 催化剂的密度 单位体积催化剂的质量kg/m3或g/cm3 因体积含义不同出现四种密度 比孔体积、孔隙率、平均孔半径和孔长 催化剂的微观结构和性能 主要参数： 催化剂本体及表面的化学组成、物相结构、活性表面、晶粒大小、分散度、价态、酸碱性、氧化还原性、各组分的分布及能量分布。 1、催化剂的本体组成 催化剂元素组成的定性与定量分析 主要分析活性组分、助剂、载体以及杂质的组成、含量及其在颗粒中的分布。分析方法除定性和定量的化学分析如酸碱滴定及络合滴定外，还采用X萤光分析、电子探险针分析、原子吸收光谱法等。 X荧光分析 （X-ray fluorescence spectroscopy 简称XRF） λ =K(Z-S)2，K和S是常数，只测出荧光X射线的波长λ，便可知元素的种类，由谱线强度，可得到该元素的含量。但对Na等轻元素不适用。 电子探针分析 （Electron Probe microanalysis简称EPMA） 电子束撞击样品使之发射具有元素特征的次级电子或光子，对催化剂表而微区（最小可检测1μm左右）进行x射线光谱分析便是电子探针分析。相对灵敏度为百分之几到万分之一。 原子吸收光谱 （Atomic Absorption Spect