拉曼光谱简介及其应用课件.ppt

一、激光拉曼光谱基本原理 Raman散射 Raman散射的两种跃迁能量差： ?E=h(?0 - ??) 产生stokes线；强；基态分子多； ?E=h(?0 + ??) 产生反stokes线；弱； Raman位移： Raman散射光与入射光频率差??； ANTI-STOKES ?0 - ?? Rayleigh STOKES ?0 + ?? ?0 h(?0 + ??) E0 E1 V=1 V=0 E1 + h?0 E2 + h?0 h ?? h?0 h(?0 - ??) 一、激光拉曼光谱基本原理 对不同物质： ??不同； 对同一物质： ??与入射光频率无关；表征分子振-转能级的特征物理量；定性与结构分析的依据； Raman散射的产生：光电场E中，分子产生诱导偶极距? ? = ?E ? 分子极化率； 二、激光拉曼光谱的特点 * 1）红外光谱反映的是分子永久偶极矩的变化，而拉曼光谱则反映分子诱导偶极矩的改变； 诱导偶极距μ＝aE， a为极化率，E为电场强度。 2）一些在红外光谱中为弱吸收的谱带，在拉曼光谱中可能为强谱带，从而有利于这些基团的检出 ； 3）拉曼光谱低波数方向的测定范围宽（40 cm-1），有利于提供重原子的振动信息 ； 4）由于水的散射光谱极弱，因此拉曼光谱特别适合于研究水溶液体系 ； 5）固体样品可直接测定，无需制样。 三、激光拉曼光谱与红外区别 * 共同点：二者都反映分子振动的信息。 不同点：其物理过程不同。 2）拉曼光谱来源于分子的诱导偶极矩，与分子极化率变化有关，通常非极性分子及基团的振动导致分子变形，引起极化率的变化，属拉曼活性；而红外吸收与分子永久偶极矩的变化有关，一般极性分子及基团的振动引起永久偶极矩的变化，因此属红外活性 1）拉曼效应是光散射过程，因此是发射光谱，而红外光谱是吸收光谱； * O=C=O 对称伸缩 O=C=O 反对称伸缩 偶极距不变无红外活性 极化率变有拉曼活性 极化率不变无拉曼活性 偶极距变有红外活性 三、激光拉曼光谱与红外光谱区别 * 红外及拉曼光谱的经验法则判断 ： 1）互相排斥规则 有对称中心的分子其分子振动对红外和拉曼之一有活性，则另一非活性； 2）互相允许法则 无对称中心的分子其分子振动对红外和拉曼都是活性的 ； 3）互相禁止法则 少量分子的振动模式对红外和拉曼都是非活性的。 三、激光拉曼光谱与红外光谱区别 三、 拉曼光谱与红外光谱分析方法比较 三、红外与拉曼谱图对比 红外光谱：基团； 拉曼光谱：分子骨架测定； 三、红外与拉曼谱图对比 拉曼光谱和红外光谱对比 * 蓝色-IR 黑色-拉曼 拉曼光谱和红外光谱对比 * 蓝色-IR 黑色-拉曼 * 环己烷的红外和拉曼光谱 * 蓝色-IR 黑色-拉曼 环己烯红外和拉曼光谱 * 蓝色-IR 黑色-拉曼 氨基丙酸红外和拉曼光谱图 * 蓝色-拉曼 黑色-IR 四、拉曼光谱实验技术 * 4．1 激光拉曼光谱 下图是一个传统色散型激光拉曼光谱仪的示意图： 该拉曼光谱仪的局限： 1）激发光源在可见光区，光子能量较高，易产生荧光干扰测定 ； 2）光栅分光导致波数的准确度和重现性差； 3）逐点扫描，耗时长； 4）狭缝导致光通量小，信噪比低。 四、拉曼光谱实验技术 * 4. 2 FT-Raman光谱 FT-Raman采用傅立叶变换技术对信号进行收集，多次累加来提高信噪比，并用Nd：YAG 的近红外激光光源（钇铝石榴石激光器，波长1064 nm）照射样品，大大减弱了荧光背景 。 和传统色散光谱仪不同的是，FT-Raman光谱仪采用近红外光源，没有分光系统，而且检测器采用了高灵敏度的铟镓砷探头 。 四、拉曼光谱实验技术 * 4.3 共振拉曼光谱（Resonance Raman Spectroscopy, RRS ） 激发频率与待测分子的某个电子吸收峰接近或重合时，即产生拉曼共振，这一分子的拉曼线强度可增强一万到一百万倍，并能观察到强度可与基频相比拟的泛频及组合振动光谱。 共振拉曼光谱的特点： 1）基频的强度可以达到瑞利线的强度； 2）泛频和合频的强度有时大于或等于基频的强度； 3）通过改变激发频率，使之仅与样品中某一种物质发生共振，从而选择性的研究某一种物质 ； 4）和普通拉曼相比，其散射时间短，一般为10-12～10-5 s ； 5）激光共振拉曼光谱灵敏度高、所需样品浓度低、反映的结构信息量大。 四、拉曼光谱实验技术 * 4.4 表面增强共振拉曼光谱 表面增强拉曼是用通常的拉曼光谱法测定吸附在胶纸金属颗粒如金、银