第1章-高分子链的结构(2019).pptx

高分子物理;1.1.1 高分子结构的特征;;;1.1.2 高分子结构的层次;高分子各结构层次之间既有区别又有联系 高分子结构是包括各个层次的综合概念，性能也是各个层次结构对性能贡献的综合表现 高分子结构层次繁多、复杂，给其性能调节和改善带来机会 合成：一次结构 加工：二、三次结构 混配：高次结构;高分子物理;1.2 高分子的近程结构; 1. 结构单元：高分子中与参与聚合的单体相应的部分。 2. 单体单元: 与参与聚合的单体化学组成相同的结构单元。 3. 链节: 概念模糊，大体相当于高分子中的结构单元或重复单元。 4. 重复单元: 构成高分子的最小的重复单位。可分为结构重复单元、构型重复单元、 构象重复单元;PP;Table 1-1 The Chemical Structures of some Polymers;聚醋酸乙烯酯　 PVAc Polyvinyl acetate;聚氯乙烯 PVC Polyvinyl Chloride;聚己二酰己二胺 Polyhexamethylene adipamide Nylon6-6;聚苯醚 PPO Polyphenylene oxide, or Polyphenylene ether;聚醚醚酮 PEEK Polyether ether Ketone;聚四甲基对亚苯基硅氧烷 TMPS Poly(tetramethyl p-silphenylene) siloxane;Composition of Polymer Chain（只看主链）;1、高分子的骨架形状;1、高分子的骨架形状;★骨架形状与聚合物性能的关系 支化高分子与线型高分子的化学性质相同，但支化对材料的物理、力学性能影响很大。 线形：可紧密排列，密度大，结晶度高； 支化：排列松，密度小，结晶度低； 交联：不溶不熔，强度高，耐热。;1、高分子的骨架形状;梯形高分子;Polycatenanes 套环高分子;;2、结构单元的化学组成;2、结构单元的化学组成;2、结构单元的化学组成;2、结构单元的化学组成;2、结构单元的化学组成;2、结构单元的化学组成;2、结构单元的化学组成;3、结构单元的键接;结构对称;双烯类 单体 ;双烯类 单体 ;;★顺序异构（连接方式）对聚合物性能的影响 用作纤维的聚合物，要求分子链中单体单元排列规整，以提高结晶性能和强度，便于抽丝、牵伸。 例子：维尼纶（聚乙烯醇缩甲醛） A.只有头-尾键接才能缩醛化，头-头键接则不能 （-OH很多）; B.-OH使维尼纶缩水; C.-OH分布不规则，强度会下降。;3、结构单元的键接;3、结构单元的键接;3、结构单元的键接;无规共聚物 如: A-B-A-A-B-B-A-B-A-A-A-B-B-B-A-A-B-B-A-B 序列——无规共聚物中某种结构单元相继键接情况。 ; 数均序列长度;序列数（嵌段数） 100个结构单元中出现的各种序列的总和。 用R 表示;苯乙烯 25%;ABS: Acrylonitrile-Butadiene-Styrene;Hard;键接方式对聚合物性能的影响;1. 定义 高分子中由化学键固定了的原子在空间排列方式 2. 特点 稳定 要改变构型 必须通过化学反应 3. 类型 旋光异构（含不对称原子） 几何异构（含双键） 键接异构 支化、超支化、交联等;旋光异构构型;人体的一些镜映体;旋光异构高分子是否必定有旋光性;;;e.具有全同、间同二元体交替排列的高分子构型。; ;非叠同双全同 叠同双全同 双间同;分子链中含有双键 （内双键），双键 端原子上带的原子 或基团在双键两侧 排列方式不同而产 生的异构构型,有顺式构型和反式构型，称为几何异构体;Cis-isomerism 全顺式;线型聚异戊二烯; 既有旋光异构中心、又有几何异构中心的;4、构型对聚合物性能的影响;构型对聚合物性能的影响;一般用物理方法;X射线衍射仪;核磁共振仪;5、高分子构型的研究方法;1-1、1-2节小结;高分子物理; 平均分子量： 分子量分布：聚合物中不同分子量高分子的 相对含量。 ;? 分子量达到一定值后（临界聚合度）高分子材料才具有机械强度;橡胶 分子量分布宜适当放宽，以提高加工性 能；大分子量组分提高强度，小分子量组分起增塑作用。; 通过单键的内旋转就可以改变高分子的空间形态，因此构象