液化气脱硫醇工艺操作培训.PPT

* 山东天弘化学有限公司9万吨/年乙丙橡胶及原料配套工程项目 140万吨/年催化裂化装置产品精制 催化液化石油气脱硫醇单元工艺操作手册 石油液化气及硫形态分布 炼厂的液化气主要来源于催化裂化、延迟焦化、常减压、加氢等石油加工装置，是石油加工过程中所得的一个馏分产品，主要组成为C3、C4烃类（丙烷、丙烯，丁烷、丁烯）。常温常压下为气体，常温高压下为液体，所以叫液化气。 原油中含有大量的硫化物，所以液化气中也含有一定量的不同种类的硫化合物。正常情况下，精制前液化气中主要含有H2S、甲硫醇、乙硫醇和少量COS、CS2、甲硫醚等含硫化合物。吸收稳定操作不好时，液化气中也会夹带微量丙硫醇、丁硫醇和噻吩。 无机硫H2S占液化气总硫的90%以上。 H2S脱除后，硫醇硫含量最高。硫醇硫的含量占到全部有机硫的90%以上。而羰基硫和甲硫醚等总共不过10%。 硫化氢的脱除 硫化氢的脱除是以可逆的化学反应为基础，以碱性溶剂为吸收剂的脱硫方法，溶剂与原料气中的酸性组分反应而生产某种化合物；吸收了酸性气的富液在升高温度、降低压力的条件下，该化合物又能分解而放出酸性气。醇胺法是液化气脱硫化氢最常用的方法—胺脱。 河北精致科技有限公司 硫醇脱除原理 Merox抽提氧化法是液化气最广泛采用的脱硫醇技术，依据硫醇的弱酸性和硫醇负离子易被氧化生成二硫化合物这两个特性。 反应方程式： RSH + NaOH ? RSNa + H2O （从油品中脱除硫醇硫） ⑴ 油相 水相 2RSNa + 1/2 O2 + H2O RSSR +2NaOH （从碱中脱硫醇负离子） ⑵ 水相 油相 首先由强碱（NaOH）与硫醇反应生成硫醇钠，硫醇钠溶于碱液中，从而从液化气中脱除；抽提有硫醇后的碱液（即富溶剂），在催化剂作用下通入空气将硫醇氧化为二硫化物脱除再生，再生脱除了硫醇后的碱液（即贫溶剂）循环使用，可以避免大量碱渣的产生。 河北精致科技有限公司 液化气脱硫醇工艺流程简图 河北精致科技有限公司 预碱洗部分 Ⅰ、脱除胺脱未尽的H2S。因为H2S消耗大量的抽提碱液，使抽提碱液的浓度降低生成硫化钠，而硫化钠浓度的增加会抑制溶剂对硫醇的抽提能力。 Ⅱ、脱除液化气夹带的富胺液。富胺液中的腐蚀产物、降解产物等极性化合物会造成脱硫醇催化剂中毒。 Ⅲ、防止液化气铜片腐蚀。装置无预碱洗或预碱洗沉降不好时，抽提碱液中会出现HS-离子， HS-离子在弱氧化环境下会形成单质硫，单质硫是铜片腐蚀的主要原因。 河北精致科技有限公司 抽提部分 抽提溶剂中加入功能强化助剂使抽提剂硫容量增大，提高再生活性、延长了使用寿命；抽提剂中不含有催化剂，消除了抽提过程形成二硫化物副反应的主要因素，使脱硫醇过程实现了深度脱硫。 河北精致科技有限公司 除臭精制液 Ⅰ、除臭精制液主要由天然植物酸鞣花酸和烷基醇反应制得的水性溶剂。 Ⅱ、提高抽提剂中硫醇的溶解度，进而提高抽提剂与硫醇的反应活性。 Ⅲ、提高再生过程中溶剂的溶氧能力，提高硫醇钠向二硫化物转变的活性。 Ⅳ、提供脱硫醇溶剂对羰基硫的溶解，促进羰基硫水解。 河北精致科技有限公司 氧化再生部分 采用固定床催化剂专利技术，使催化剂与抽提剂分离，既提高再生活性又防止抽提时发生生成二硫化物的副反应。另外，空气与循环剂经混合器预混合后再在塔底分布。剂风接触充分，均匀分布有保证。再生温度30-40℃，实现常温再生。 河北精致科技有限公司 GL-20脱硫醇再生催化剂 Ⅰ、脱硫醇再生催化剂以椰壳活性炭为载体，经过高温蒸煮活化、4磺化酞菁钴乙醇溶液浸渍、醇胺钝化、低温干燥后制得。 Ⅱ、防止催化剂富集造成的中毒，稳定了催化活性，确保硫醇钠向二硫化物的转变活性。 Ⅲ、实现再生催化剂和抽提碱剂的分离，防止抽提时有催化剂存在造成的副反应发生。 河北精致科技有限公司 反抽提部分 再生工艺采用剂、风、油三相混合接触反应技术，油剂接触时间长，使再生反应形成的二硫化物能够及时转移到反抽提油中，强化了再生反应推动力，大大提高了再生和反抽提效果。 河北精致科技有限公司 装置规模及组成 本液化气脱硫醇装置设计能力为处理催化液化气25万吨/年，装置处理量上限：32.5万吨/年、处理量下限：12.5万吨/年。年设计（运行）时间8000小时。 原料、产品规格 原料性质： 硫化氢含量：正常20μg/g，最大50μg/g 硫醇含量： 正常500μg/g，最