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高考题中次氯酸钠的强氧化性 ★化学篇★数理化解题研究2000年第72期 山东省五莲县第三中学(262300)白文海★ 高考题,作为高考的指挥棒无时无刻不指引着 高考的方向,细读近年来的高考题不难发现,很多重 要知识点的重现率是很高的,据有人研究2000年春 季高考启用的历年陈题就占80%.但作为高考中多 次出现并在题中占举足轻重的次氯酸钠强氧化性并 没有引起人们的重视,鉴于此,本文就次氯酸钠的强 氧化性在高考题中的重要作用做一介绍. 次氯酸钠在酸性条件下(up次氯酸)的强氧化性 及应用在现行高中课本中进行了重点介绍.其实,次 氯酸盐不仅在酸性环境,而且在碱性或中性环境条 件下都具有强氧化性:2Fe2+C1O一+2H=2FeH+ C1一+H2O,6Fe+3C10一+3H20=2Fe(OH)3+3C1一+ 4Fe3,S一+C10一+2H=S+C1一+H2O,S一+C10一 +H,O=S+C1一+2OH一. 例l(MCE94?32)下图中的每一个方格表示有 关的一种反应物或生成物,其中粗框表示初始反应 物(反应时加入或生成的水,以及生成沉淀J时的其 他产物已略去) 请填写下列空白:(1)物质B是一F是一J 是. (2)反应①的离子方程式是 圆 解析电解饱和食盐水可得到NaOH,H和a, 由图示可知B能分别与A,C两种物质反应,故B只 能为C1,,由B与C反应只能生成一种物质G,而B 与A反应可生成两种或多种物质可知:C为H,,G 为Ha,A为NaOH,则D,E为NaC1或NaC10.再 往下看,F+HC1反应生成了H,和金属氯化物H,所 以F应为一种活泼金属.F和a,反应生成金属氯化 物I,而H和C12反应又能生成I,则说明金属F在H 和I中的价态不同,应是变价活泼金属Fe. FeC13与D反应得到沉淀J,则D只能是NaC10 52 而不是NaC1.教材上虽然没有讲FeC13与Naa0反 应,但应该想到Hao是很弱的酸,FeC1与NaC10 发生互促水解可得沉淀:FeH+3C10一+3H20: Fe(0H)+3HC10.而Fe2可被NaC10氧化成Fd, 进而也可以生成Fe(OH). 点评:虽然前半部分通过逻辑思维很容易得 出,但如果联想不到或者根本就不知道NaC10具有强 氧化性,就不仅难以确定J为Fe(0H),也从心理上 造成恐慌,怀疑前面推断的正确性,从而影响了整个 考试的过程. 例2(MCE98?32)请认真阅读下列3个反应: @ ② ③-CH3NaCIO 弱碱嚣 @一CH=CH—@ 1.2一二苯乙烯 利用这些反应,按以下步骤可以从某烃A合成 一 种染料中间体DSD酸. 囚器回旦回回 H2N一一,)一CH=CH一lt;,一,gt;_NH2————,..一 so~qHO3SDSD酸 解析从A—B和B—C的反应条件可断定 A—B为在硫酸催化作用下的硝化反应,B—C为 信息①条件下在苯环上加-SOH的反应;结合最后 产物DSD酸中有一CH=CH一结构,可断定A为 二一CH.C—D—DSD酸略去的条件肯定就 是信息③,③中的条件(否则信息③③就没有给出 的必要,除非是干扰信息).那么,应该先一NO,一 一 NH,还是先一CH一一CH=CH一结构?由 信息知一NH,易被氧化,而生成一CH=CH一结 构需在强氧化剂NaC10的作用下进行,所以应先生 成一CH=CH一结构再进行一NO2一一N]H2; 否则先一NO2一一NH:,则在生成一CH=CH一 结构过程中一NH2又重新氧化.所以D为 ★化学篇★数理化解题研究2000年第72期 O,NCH=CH一~-NO2而非CH,一NH,SoHHo/HO3S 点评:将C—D—DSD酸过程中的反应条 件略去,正是本题的隐蔽性所在,也是题目的难点所 在.有很多学生将占本题一半分数的D的结构式写 错,主要还是对NaC10的强氧化性没有重视.信息 ⑧中的条件NaC10可以说是值千金. 例3(科研97?18)卤块的主要成分是MgC1, (含Fe,Fe和Mn等杂质离子),若以它为原 料,按如下工艺流程图即可制得轻质氧化镁,如果 要求产品尽量不含杂质离子,而且成本较低,流程中 所用试剂或pH值控制可参考附表所定. 回啜圃紊pH=9.8 匿醯E 圃 ⑥l灼烧 表1生成氢氧化物沉淀的pH值 注:Fe2氢氧化物沉淀呈絮状,不易从溶液中除去.所以需将它 氧化成Fe,生成Fe(OH)而除去. 表2化学试剂的价格表 试剂价格(元/吨J 漂液(含NaC1025.2%) H】O(3O%) NaOH(固,98%) Na2(X)3(固.99.5%) 卤块(MgCI2,30%) 450 2400 2l00 60o 310 请填写以下空白: (1)步骤②中加入试剂X,最佳的选择应是一 其作用是. (2)步骤⑧中加入试剂Y是—— .