质谱仪的结构原理.PPT

质谱实验平台 答辩人：朱爱青 质谱仪 离子源 进样系统 真空系统 离子检测器 质量分析器 质谱仪分类 有机质谱仪 质谱仪 无机质谱仪 同位素质谱仪 真空系统 样品入口 检测器 数据系统 质量分析器 离子化方法 大气 质谱仪器结构 进样系统 离子源 质量分析器 检测器 1.气体扩散 2.直接进样 3.气相色谱 1.电子轰击 2.化学电离 3.场致电离 4.激光 1.单聚焦 2.双聚焦 3.飞行时间 4.四极杆 5.离子阱 质谱仪需要在高真空下工作：离子源（10-3 ?10 -5 Pa ） 质量分析器（10 -6 Pa ） 1．大量氧会烧坏离子源的灯丝； 2. 会使本底增高，干扰质谱图； 3．用作加速离子的几千伏高压会引起放电； 4．引起额外的离子－分子反应，改变裂解模型，谱图复杂化。 5. 干扰离子源中电子束的正常调节； 质谱分析原理 1.电子倍增器 2.闪烁检测器 3.法拉第杯 4.照相检测 真空度过低 一、进样系统 对进样系统的要求：重复高效、不引起真空度降低。 进样方式： 气体扩散进样 直接探针进样 色谱进样 二、离子源（Ion source） 离子源的作用是将被分析的样品分子电离成带电的离子，并使这些离子在离子光学系统的作用下，会聚成有一定几何形状和一定能量的离子束，然后进入质量分析器被分离。 离子源 硬源 电离能量大 软源 电离能量小 离子源（Ion source） 1. 电子电离源（Electron Ionization EI） 2. 化学电离源（Chemical Ionization , CI） 3. 快原子轰击源（Fast Atomic bombardment， FAB） 4．电喷雾源（Electron spray Ionization，ESI） 5．大气压化学电离源（APCI） 固体样品 液体样品 气体样品 EI CI APCI MALDI ESI APPI 转化成溶液 转化成固体 转化成气体 根据待分析物的化学性质 根据待分析物的化学性质 离子源——将待分析样品电离，得到带有样品信息的离子 EI源 气相离子源 采用高速(高能)电子束冲击样品，从而产生电子和分子离子M+： M + e → M+ + 2e 高能电子束产生的分子离子M+的能态较高的那些分子，将进一步裂解，释放出部分能量，产生质量较小的碎片离子和中性自由基： M+ M1+ + N1· M2+ + N2 · EI源 水平方向：灯丝与阳极间(70V电压)—高能电子 — 冲击样品—正离子 垂直方向：G3-G4加速电极(低电压)—较小动能—狭缝准直—G4-G5加速电极(高电压)—较高动能—狭缝进一步准直—离子进入质量分析器。 特 点： 使用最广泛，谱库最完整；电离效率高；结构简单，操作方便；但分子离子峰强度较弱或不出现(因电离能量最高)。 加速 加速 聚焦 EI源 在电子轰击下，样品分子可能有四种不同途径形成离子： 样品分子被打掉一个电子形成分子离子。 分子离子进一步发生化学键断裂形成碎片离子。 分子离子发生结构重排形成重排离子。 通过分子离子反应生成加合离子。 此外，还有同位素离子。 EI源 普通的气相 易挥发有机物 不稳定 的化合物 70ev 标准质谱图 1020ev 灵敏度降低 加大进样量 非标准质谱图 CI源 不稳定的化合物 反应气体 氨 异丁烷 甲烷 在质谱中可以获得样品的重要电子 轰击产生的M+峰，往往不存在或其 强度很低，必须采用比较温和的电 离方法。 引入 比例为1:10000 真空度：1.3×102～ 1.3×103Pa 样品分子在承受电子轰击前，被一种反应气体(通常是甲烷)稀释，稀释比例约为104:1，因此样品分子与电子的碰撞几率极小，所生成的样品分子离子主要经过离子-分子反应组成。 在电子轰击下，甲烷首先被电离： CH4+ →CH4+＋CH3+＋CH2+＋CH+＋C+＋H+ 甲烷离子与分子进行反应，生成加合离子： CH4+＋CH4 →CH5+＋CH3 CH3+＋CH4 →C2H5+＋H2 CI源 加合离子与样品分子反应： CH5+ ＋M→MH+＋CH4 C2H5+ ＋M→MH+＋C2H4 CH5+ ＋M→(M-H)