第五章 插层纳米复合材料.ppt

阻燃原因: 这可能由于燃烧时剥离或插层结构坍塌而形成焦烧层、硅酸盐的层状结构起到了良好绝缘和质量传递阻隔层的作用, 阻碍燃烧产生的挥发物挥发。可以利用此性能制作各种容器、油箱及用于防火器材。 燃烧现象: 上图是燃烧过程对比图，从图中可以看出，经过相同的燃烧时间，纯聚合物燃烧的消耗量要远远大于纳米复合材料，同时出现严重的溶滴现象，反观纳米复合材料则明显具有上述特征，具有良好的阻燃效果。 Ethylene Vinyl Acetate 乙烯(E)及乙烯基醋酸盐(VA) 进一步的观察可以看出，在燃烧过程中纳米复合材料具有非常好的成炭性，正是由于具有出色的成炭性，使得蒙脱土具有较好的阻燃性能。通过观察，普通树脂和纳米复合材料在加热、点燃时都会形成炭层，但是在燃烧过程中普通树脂形成的炭层较薄、较疏松，随着燃烧过程的延续该炭层会很快破碎、消失；纳米复合材料在燃烧初期生成的炭层，在燃烧过程不仅不会破碎，随着燃烧过程的继续，反而得到进一步加强。 纳米复合材料在燃烧过程中形成的炭层结构具有阻隔作用和增强作用，在聚合物表面形成非常好的隔绝作用，有效减少聚合物挥发性物质的产生、减少可燃物质的数量，从而抑制了聚合物的热裂解和燃烧。由于纳米复合材料在燃烧初期就能够快速生成具有一定强度的炭层，这对于提高材料的阻燃性能更加有效。 阻燃性对比 纳米尼龙 6 在阻燃方面也比纯尼龙 6 有很大改善，添加了有机纳米土的尼龙6 具有低溶滴、抑烟、难引燃等阻燃特点，同时，纳米尼龙6与其它阻燃剂有协同效应，可以减少其它阻燃剂的使用量，在添加阻燃剂后，在一定程度上能保持尼龙6 原有的力学性能。 纳米粘土已经得到商业应用，以提供电线电缆涂层的无卤阻燃性能 ξ7 插层复合材料的应用 聚合物-粘土插层复合材料具有与传统填料复合材料显著不同的性能，在粘土含量远远低于传统玻璃纤维或矿物在聚合物中的含量时，粘土就能使复合材料具有优良的机械性能、热稳定性、气密性、电学性能、光学性能以及可加工性等。 在汽车、飞机、电子、建材、化工以及其它新技术领域中获得广泛的应用。 自从1987年首次报道采用插层聚合法制备尼龙6∕粘土纳米复合材料以来，聚合物∕粘土纳米复合材料研究已经取得了较大的进展。 目前报道的插层型纳米复合材料有： 聚酯∕粘土 聚烯烃∕粘土 聚苯胺∕粘土 环氧树脂∕粘土 聚氨酯∕粘土 橡胶∕粘土 1. 聚苯乙烯（PS）插层复合材料 以分子量12万的聚苯乙烯为连续相，对粘土进行插层，得到聚苯乙烯插层复合材料。 通过实验对比，聚苯乙烯普通复合材料的Tg与纯聚苯乙烯的相当。因为其中的粘土没有明显的片层分离其颗粒直径也比较大，它对聚苯乙烯分子链间的相互作用没有显著影响。 聚苯乙烯插层复合材料的Tg都稍高于纯聚苯乙烯的，说明聚苯乙烯插层复合材料中的聚苯乙烯分子链的活动性低于聚苯乙烯。 原因是它受到了粘土中所含有机基团的作用这种基团之间的相互吸引对聚苯乙烯分子链的活动有束缚作用，使其链段运动的阻力增大，形成一个统一的整体，而不是一个分相体系。 利用熔融插层法制备的聚苯乙烯插层复合材料，和纯聚苯乙烯及常规填充聚苯乙烯相比，所得插层复合材料的热性能和力学性能都有提高，在不牺牲冲击强度的情况下，复合材料的模量随着粘土含量的增加而增加。 有研究表明：利用苯乙烯及其共聚单体通过乳液聚合，生成的聚合物可以直接在钠-蒙脱土中插层，从而实现一步合成插层复合材料。通过对生成的插层复合材料得微观结构看出，粘土均匀的分散在聚合物基体中，复合材料的热稳定性好。 2. 聚酰亚胺插层复合材料 聚酰亚胺是高级工程塑料，具有很高的热稳定性和良好的机械性能，广泛应用在航空航天、微电子、纳米、液晶、分离膜、激光等领域。 过去，曾力求从分子结构上改进和提高聚酰亚胺的力学性能，包括刚性和韧性，现在聚酰亚胺插层复合材料的出现，为提高聚酰亚胺的综合性能提供了简便又实用的方法。 聚酰亚胺插层复合材料 用的是原位插层聚合方法。 ①聚酰亚胺插层复合材料の合成 芳香聚酰亚胺的合成 芳香四酸二酐 芳香二胺 极性溶剂 聚酰胺酸溶液 聚酰亚胺 聚酰亚胺 热固法 直接加热至高温脱水 溶液法二甲苯或醋酸酐作为脱水剂，关环生成 目前芳香聚酰亚胺的合成主要有两种方法，即溶液法和热固法。 前者生成的聚酰亚胺亚胺化程度较高，但产物溶解度差；采用后一种方法合成的聚酰亚胺在溶液中有良好的溶解性，有利于进一步的反应。 先将聚酰亚胺的前驱体聚酰胺酸插层到粘土层间，然后进行酰亚胺化，撑开粘土间距，粘土以纳米级分散得到聚酰亚胺插层复合材料。 聚酰胺酸是在溶液状态下，由芳香胺和芳香酸酐合成的，所以，聚酰胺酸可以在溶液状态下对粘土进行插层。 长碳链有机铵