冶金热力学及动力学讲义.ppt

脱碳反应 ②当[%C][%C]c时，碳的氧化速率开始下降，过程[C]的扩散所控制； 在[%C]0.3时，脱碳速率开始下降(特别是当[%C]0.15时更为显著)。 根据氧的衡算可以导出脱碳速率方程： 进入熔池的氧量 碳氧化消耗的氧量 钢液中增加的氧量 碳氧浓度积 三、 脱碳速率方程 脱碳反应 三、 脱碳速率方程 脱碳反应 根据氧的衡算可以导出脱碳速率方程： 渣中(FeO)增加所消耗的氧量 碳氧浓度积 三、 脱碳速率方程 脱碳反应 根据氧的衡算可以导出脱碳速率方程： 进入熔池的氧量＝消耗的氧量＋使熔池增加的氧量 三、 脱碳速率方程 脱碳反应 实际脱碳速率曲线如图： 三、 脱碳速率方程 脱碳反应 四、 CO气泡形核的条件 某些情况下，析出碳氧化反应产物—CO气泡亦可成为控制脱碳反应速度的环节。CO在熔铁中溶解度很小，但在钢液中没有现成的气液相界面时，产生新的界面需要极大的能量。新生成的气泡越小，需要的能量越大。设钢液的表面张力σM-g为1.5N?m-1，新产生的CO气泡核半径为lO-9m，则这个气泡核所受的附加压力 ps=2σM-g/r(g)=2×1.5／10-9＝3×109(Pa)=29600(atm) 实际上CO气泡所受到的压力还包括钢液、炉渣和炉气的静压力 pco= p(g)+ρM·g·hM+ρS·g·hS+2σM-g／r(g) 式中p(g)为炉气压力；ρM、ρS为钢、渣的密度；hM、hS为钢、渣层的厚度。 克服如此大的压力，产生CO气泡核是不可能的 脱碳反应 如金属溶液中有现成的气泡时，可作为母气泡，促进气体的生成反应。另外，耐火材料表面是粗糙不平的，而且耐火材料与钢液的接触是非润湿性的(润湿角θ一般在100o～120o之间)，在粗糙的界面上，总是有不少微小的细缝和凹坑，当缝隙很小时，由于表面张力的作用，金属不能进入，在一定的金属液深度下，金属不能进入的最大半径为： 金属液的表面张力σM-g=1500dyn·cm-1，密度ρM=7g·cm-1，润湿角θ=120o，cosθ=-0.5，则由上式可算出 hM /cm 300 100 10 r/cm 0.0007 0.0021 0.021 只要凹坑的尺寸不大于上列数值，该凹坑就能成为CO气泡的萌芽点。 四、 CO气泡形核的条件 脱碳反应 在非均质形核的情况下，C－O的反应才可能顺利进行，CO气泡核才能自发长大。 四、 CO气泡形核的条件 脱碳反应 气泡上浮的速度：与其形状、大小及熔体性质有关。 当气泡的 当量直径d00.1～0.15cm时，表面张力起主导作用，使其呈球形。 d0＝0.15～1.0cm时，气泡呈扁平椭球形。 上浮速度 上浮速度 四、 CO气泡形核的上浮速度 溶解气体的去除 气泡冶金－向金属液吹入惰性气体除气 向钢液中吹氩，气泡除氢的热力学计算： （1）带走氢的气泡中混合气体的氢含量计算 由氢在钢液中的溶解平衡常数 根据道尔顿分压定律： 气泡冶金－向金属液吹入惰性气体除气 （1）带走氢的气泡中混合气体的氢含量计算 即 （2）平衡混合气体气泡体积与带走氢的定量关系 设气泡体积为dV，气泡中氢气分压为pH2，则被带走氢气的质量WH2为： 相应铁液中[H]减少的质量W[H]为: 溶解气体的去除 气泡冶金－向金属液吹入惰性气体除气 （2）平衡混合气体气泡体积与带走氢的定量关系 由于 WH2＝W[H] 则: 分离变量， 将 代入作定积分： 溶解气体的去除 气泡冶金－向金属液吹入惰性气体除气 （2）平衡混合气体气泡体积与带走氢的定量关系 若T=1873K,积分得： 注意：除气惰性气体的纯度不仅不能除气，反而还会污染金属溶液。 溶解气体的去除 液－液相反应动力学 液－液相反应主要步骤如下： 反应物分别由各自的相内向两相界面扩散。 反应物在界面上发生反应。 产物离开界面分别向两相内部扩散。 在冶金过程中，有很多液－液反应，如高炉冶炼过程中铁液与溶渣之间的反应，炼钢过程