羧酸及其衍生物讲义.ppt

* 此性质可用于醇、酚、酸的鉴别和分离，不溶于水的羧酸既溶于NaOH也溶于NaHCO3，不溶于水的酚能溶于NaOH不溶于NaHCO3，不溶于水的醇既不溶于NaOH也溶于NaHCO3。 * 此性质可用于醇、酚、酸的鉴别和分离，不溶于水的羧酸既溶于NaOH也溶于NaHCO3，不溶于水的酚能溶于NaOH不溶于NaHCO3，不溶于水的醇既不溶于NaOH也溶于NaHCO3。 * 此性质可用于醇、酚、酸的鉴别和分离，不溶于水的羧酸既溶于NaOH也溶于NaHCO3，不溶于水的酚能溶于NaOH不溶于NaHCO3，不溶于水的醇既不溶于NaOH也溶于NaHCO3。 * * Ⅰ、羧酸 四、 羧酸结构对酸性的影响 （3）场效应 空间的静电作用，即取代基在空间可以产生一个电场，对另一头的反应中心有影响。 二元酸，其 pKa1pKa2 HOOCCH2COOH： pKa1=2.85；pKa2=5.70 Ⅰ、羧酸 五、 重要代表物 1、甲酸 甲酸存在于某些昆虫（如赤蚁、蜂、毛虫等）的分泌物及某些植物（如荨麻、松叶等）中。有很强的腐蚀性（蜂蜇或荨麻刺伤皮肤引起肿痛，就是甲酸造成的），长期接触易患皮肤病。 甲酸能还原托伦试剂，以及从硝酸汞中析出金属汞和使高锰酸钾溶液褪色，这些反应可用于甲酸的检验。 醛基具还原性 羧基具酸性 Ⅰ、羧酸 五、 重要代表物 2、乙酸 乙酸为重要的工业原料，广泛用于有机合成中，其主要用途是用来合成乙酸乙烯酯，纤维素乙酸酯。 ???? 乙酸乙酯还可用作溶剂。 乙酸在自然界分布很广。例如水果、植物油中含有乙酸。薄荷中也有存在。许多微生物可以将各种有机物发酵生成乙酸，因此，酸牛奶、酸葡萄酒中都含有乙酸。 Ⅰ、羧酸 五、 重要代表物 3、苯甲酸 苯甲酸俗名安息香酸，因最早从安息香胶得到。广泛存在于自然界，如黄芩、白芍﹑赤勺中即有存在。 苯甲酸及其钠盐无毒，常加在药物、食品、饮料、牙膏等中，作防腐抑菌剂。苯甲酸软膏可用于治疗角化性皮肤病。 Ⅰ、羧酸 五、 重要代表物 4、乙二酸 草酸除具有一般羧酸的性质外，还有还原性，易被氧化。如能与高锰酸钾反应，在定量分析中，用于标定高锰酸钾溶液的浓度。 草酸能把高价铁盐还原成易溶于水的低价铁盐，可用于清洗铁锈或蓝墨水的污渍。此外，工业上常用草酸作漂白剂，漂白麦草、硬脂酸等。 在人尿中，草酸以钙盐的形式存在，草酸钙难溶于水，大量沉积即引发泌尿系统结石。 Ⅰ、羧酸 五、 重要代表物 5、苯二甲酸 Ⅰ、羧酸 五、 重要代表物 邻苯二甲酸在熔化时即脱水生成邻苯二甲酸酐。邻苯二甲酸的酯（二丁酯、二-2-乙基己醇酯、二辛酯等）用作增塑剂。邻苯二甲酸酐还用于不饱和聚酯和醇酸树脂的合成。???? 对苯二甲酸由对二甲苯的氧化生产，它和其甲酯差不多完全用于涤纶的合成。 Ⅰ、羧酸 五、 重要代表物 7、丁二酸和丁烯二酸 丁二酸（HOOC-CH2CH2-COOH）俗名琥珀酸，无色晶体，熔点185-187℃，能溶于水。有抗痉挛、祛痰（兼止咳平喘）和利尿作用。是地龙的有效成分，在薤白中也有存在。 丁烯二酸有两种构型：顺-丁烯二酸和反-丁烯二酸。 Ⅰ、羧酸 五、 重要代表物 反-丁烯二酸俗名延胡索酸﹑富马酸，存在于延胡索中；顺-丁烯二酸俗名马来酸。 二者的物理性质相差很大。如：顺式的熔点为139-140℃，在水中的溶解度为79；而反式的熔点则为300-302℃，在水中的溶解度为0.7。 这些差距都是由其不同的构型所造成的。 Ⅱ、 羧酸衍生物 一、羧酸衍生物的命名 二、羧酸衍生物的物理性质 三、羧酸衍生物的化学性质 四、自然界中的羧酸衍生物 Ⅱ、 羧酸衍生物 羧酸衍生物结构上共同特点是都含有酰基 ，酰基与其所连的基团都能形成P-π共轭体系。 碳-杂原子键具某些双键性质 Ⅱ、 羧酸衍生物 一、羧酸衍生物的命名 酰卤和酰胺根据酰基称为某酰某。 氮原子上有取代基, 在取代基名称前加N标出。 N,3-二甲基戊酰胺 N,N-二甲基甲酰胺 4-乙酰氨基 萘羧酸 Ⅱ、 羧酸衍生物 一、羧酸衍生物的命名 酸酐的命名是在相应羧酸的名称之后加一“酐”字。 酯的命名是根据形成它的酸和醇称为某酸某酯。 Ⅱ、 羧酸衍生物 二、羧酸衍生物的物理性质 1、气味 酸酐、酰氯：有刺激性；大多数的酯 ：愉快气味。 2、氢键对熔、沸点的影响 酰胺 多为固体 酸酐 酰氯 酯 液体 沸点高 沸点低