旋光异构现象.ppt

2 有机反应中的立体化学 E2消除反应的立体化学 E2表示双分子消除反应。E代表消除反应，2代表双分子过程。E2反应是反式共平面的消除反应。 进攻?-H = * Thank you! * * * 旋光异构 旋光异构（optical isomerism）现象是指那些构造相同而构型不同的化合物，它们对平面偏振光具有不同旋光性的现象. 旋光异构 “反应停”(Thalidomide)的R-构型是一种有效的镇静剂,而其S-构型却是一种强畸胎剂,其外消旋体药物作为镇静剂被孕妇服用后产生了1万多起畸胎悲剧,被称为“20世纪最大的药物灾难”。有些外消旋体药物的对映体具有不同的药理作用。 镇静剂 畸胎剂 旋光异构 目录 1 分子的手性和旋光性 2 有机反应中的立体化学 旋光异构 同分异构现象归纳 构型异构 构象异构（含转环异构） 构造异构 立体异构 同分异构 碳链异构 位置异构 官能团异构 互变异构 顺反异构 旋光异构（光学异构或对映异构） 旋光异构 两个旋光异构体之间存在如同实物和镜中图像一样的关系 乳酸 从动物肌肉中分离出来的乳酸使偏振光向右旋转某个角度，为右旋乳酸；从葡萄糖发酵得到的乳酸使平面偏振光的振动平面向左旋转某个角度，为左旋乳酸。物理性质相同，但对平面偏振光的作用不一样 1 分子的手性和旋光性 光是一种电磁波，它振动着前进，振动方向垂直于前进方向。普通光在所有可能的平面上振动。如果使单色光通过Nicol 棱镜，只有同棱镜晶轴平行的平面上振动的光线才可以通过棱镜，因此通过这种棱镜的光线就只在一个平面上振动，这种光就是平面偏振光。 使检偏镜向右（顺时针）旋转的物质称为右旋性旋光物质，用(+)或d表示，反之，则为左旋光物质用(-)或l表示。 1 分子的手性和旋光性 在旋光仪中测得的旋光度不是一个定值，除与测定物质的结构有关外，还与溶液浓度，溶剂的种类，光源波长，液池长度以及测量时所处温度有关。这些因素不仅影响所测得旋光度的大小，甚至改变旋光方向。但在一定条件下，不同旋光性物质的旋光度，各为一个特定常数。为了比较各种旋光物质旋光度的大小，通常采用比旋光度。 旋光管长 10 cm = 1 分米； 浓度 1 克/mL 在一定的温度波长下 溶液 l —— 分米 c —— 1克/mL [α]λt= —— α c.l 1 分子的手性和旋光性 通常 λ 用钠光 D = 5893? t 为测试时温度 表征一个旋光物质旋光能力和方向的特征常数 如： 肌肉乳酸 [α]D20 = +3.8 [α]D20 = +52.5（水） 葡萄糖 （右旋3.8度） （水液中右旋52.5度） 1 分子的手性和旋光性 对映异构现象的发现 ★偏光：19世纪初比奥特发现石英晶体有两种不同的晶型，象人的左右手，不同晶型的晶体会使平面偏振光发生旋转。 ★巴斯德（法国化学家）在1848年把无旋光性的酒石酸钠按晶型分开后发生偏转——即分子也有旋光性 ★偏光性是由分子的不对称性引起的 1 分子的手性和旋光性 物质旋光性与分子结构的关系： 具有旋光性的分子，实物和镜像不能互相重合，称为对映体。互为对映体的分子构成镜像关系，如同我们的左右手，可以互为镜像，却不能重合，这种特性为手性。实物和镜像不能重叠的分子称为手性分子。手性分子都有旋光性，有旋光异构体。 1 分子的手性和旋光性 判断分子具有手性的几个依据： 对称因素 1）对称面：存在一个平面，使分子分为两半。一个是另一个的镜像。这个平面是分子的对称面 — 非手性分子。 以 σ 表示对称面 对称面 本身的平面为对称面 对称面 1 分子的手性和旋光性 判断分子具有手性的几个依据： 对称因素 2）对称中心：假设分子中心有一个点，通过点的任何直线，在等距离处都可以找到对应的原子或基团，则该点为分子的对称中心。具有对称中心的分子没有旋光性。 一个分子中，如果有对称中心或是对称面，该分子无旋光性。 · 对称中心 酒石酸 1 分子的手性和旋光性 判断分子具有手性的几个依据： 对称因素 3）对称轴：分子中有一直线，分子以其转2π/n或其倍数，所得型与原相同，为 n 阶对称轴。 360/2=180 二阶 二阶对称轴 2 π /6 2 π/2 6阶对称轴 1个6阶对称轴 6个2阶对称轴 1 分子的手性和旋光性 判断分子具有手性的几个依据： 对称因素 3）对称轴：分子中有一直线，分子以其转2π/n或其倍数，所得型与原相同，为 n 阶对称轴。 有对称轴的分子，不一定为非手性分子。 1 分子的手性和旋光性 判断分子具有手性的几个依据： 手性碳原子 如果一个碳原子的四个价键连接着四个完全不同的原子或基团，这个碳原子就为不对称碳原子，构造式中使用*表示。 分子产生旋光性的原因 含有一个手性碳原子的化合物，分子中没有任何对称因素，都是手性分