第二部分-2-植物纤维化学部分-木素知识讲稿.ppt

第二章 木素 ;概 述;第一节 木素的存在;木素的结构与性质;木素在原料中的含量;针叶木：愈疮木基型木素 G型木素;不同部位的木素含量;第二节 木素的分离与研究 ;一、木素的分离;木素的分离方法 ;木素与溶剂之间没有反应的木素分离方法;布劳斯木素(天然木素)（BNL）;（贝克曼木素）磨木木素（MWL） ;MWL的特点、性质;纤维素分解酶木素; 二、木素的定量测定 ;克拉森木素的制备;2.? 物理方法 紫外光（UV）及可视光吸收、荧光、固有X射线等都可用作木素的定量。用得最多的是紫外光吸光光度法。 木素在205nm附近和280nm附近对紫外光有极大吸收，一般用波长205nm的光定量木素。为什么？ 半纤维素的产物在280nm 处也有吸收，影响木素的定量。;3. K值和卡伯价（Kappa价）;第三节 木素的化学构造;一、木素分子中的官能团;1、甲氧基;甲氧基位置的确定;;2、羟基;木素羟基的测定方法： 甲基化反应（硫酸二甲酯/重氮甲烷） 乙酰化反应;3、羰基及醚状氧原子;羰基的测定;二、 木素的结构单元 ;苯基丙烷结构单元中碳原子的标志方法 ;在α－碳原子上，可以存在羟基、烷氧基、芳氧基、羰基等基团； 在β－碳原子上，可以存在芳氧基、羰基等基团； 在γ－碳原子上，可以存在羟基和醛基等。;木素的构成单元不同，化学性质有差异 甲氧基含量不同，蒸煮中脱木素速率不同。 甲氧基含量高，木素脱除的速度大。 木素脱除的速度： 阔叶木针叶木 纤维导管; 综上所述，木素的结构单元是由芳香族的苯环及脂肪族的侧链构成，其上还连有各种功能基，如苯环上的甲氧基、反应性能活泼的酚羟基和醇羟基以及羰基等。;三、木素结构单元间的连接;醚键联接的类型; 如果连在另一结构单元侧链的α-位置上，称为α-烷基芳基醚键（α-O-4联接），如下式：; 连在β-位置上则称为β-烷基-芳基醚键（β-O-4联接），如下式：; 酚醚键的另一种形式是二芳基醚联接， 如4-O-5联接），这种键在一般制浆条件下是稳定的。;二烷基醚联接：两个木素结构单元侧链位置上形成的醚键联接，如式2－11中的Ⅳ，即为α－O－γ′型联接的二烷基醚的松脂酚结构。; 除以上木素结构单元间的醚键联接外，在木素结构单元内，大多数（90％－95％）都存在甲基－芳基醚键，即甲氧基联接到木素的苯环上。; （二）碳-碳键的联接 木素结构单元之间的碳－碳键对化学药品的降解作用具有高度的稳定性。在木素的氢化分解、醇解等处理过程中，碳－碳键的存在使得木素不能分解成单个单元的一个主要因素。;β-5型联接：;;;四、木素模型物的构造图 ;针叶木木素模型构造图;五、木素－碳水化合物复合体（LCC） ;木素与碳水化合物之间的氢键作用;第四节 木素的化学反应 ; 一、木素结构单元的化学反应性能 木素大分子中各部位的化学性能是不均一的。木素大分子中联接键型不同、功能基不同，木素的反应性能差别很大。; 结构特点: 苯环上有游离羟基，通过诱导效应使酚羟基对位侧链上的α-C原子活化，反应能力增强。 例如： α位存在醚键，则醚键易断裂，使α-C处于缺电状态，极易引入一些负离子，如S2-，HSO3-等； α位存在游离羟基，则直接引入负离子。;2、非酚型结构单元;亲核反应：木素在烧碱法、硫酸盐法和亚硫酸盐法蒸煮中和OH-、HSO3-、HS-、S2-等反应； 亲电反应：亲电取代（卤化反应和硝化反应）。 副反应：消除反应，重排、缩合反应 加成反应：不饱和键; 木素能和一些亲核试剂发生反应，不同的亲核试剂其亲核性是不同的。 所谓亲核性，是指试剂给予电子的能力或是指试剂对原子核的亲合力。 以试剂的亲核性参数E表征试剂的亲核能力。;一些试剂的亲核性能;反应初pH;从表中可看出，对于蒸煮脱木素反应，不同蒸煮液中存在不同的亲核试剂： 烧碱法蒸煮液：OH－； 硫酸盐蒸煮液：OH－、HS-、S2-； 碱性亚硫酸盐蒸煮液：SO32－； 酸性亚硫酸盐蒸煮液：SO32－、HSO3－。 亲核性：OH－ HSO3－ SO32－、 HS－ S2－ 各种试剂的亲核能力不同，在脱木素反应中影响其脱木素速度以及纤维素的降解程度和纸浆强度等。; 2、木素的结构单元在碱酸介质中的基本变化 （1）在碱性介质中 酚型结构单元：酚羟基极易离子化，以阴离子的形式存在。它是强的电子给予体，