乙酸乙酯反应速率常数-大学化学实验P-浙江大学.docxVIP

乙酸乙酯皂化反应速度常数的测定 1.引言 本实验通过电导法测定乙酸乙酯皂化反应的速度常数和活化能。通过实验研究二级反应的特点，学习二级反应动力学参数的求解方法。 2.实验原理 乙酸乙酯皂化反应是二级反应，反应式为：CH3COOC2H5+OH-=CH3COO-+C2H5OH 设时间t时生成物的浓度为x，则反应动力学方程式为 其中k为反应速度常数。 当a=b时， 积分得 由实验测得不同t时的x值则可算出不同t时的k值，若k为常数，则证明是二级反应。通常，以x/(a-x)~t作图，若所得为直线，证明为二级反应，并可从直线斜率求出k。可由电导法测定不同t时的x值。根据：对于稀溶液，强电解质的电导率κ与其浓度成正比，溶液的总电导率等于组成溶液的电解质的电导率之和。在本实验反应物中只有NaOH是强电解质，生成物只有CH3COONa是强电解质，而氢氧根离子的电导率比乙酸根的电导率大得多，因此，随着反应的进行，氢氧根离子的浓度不断减小，溶液的电导率也就随之下降。假设A1、A2分别为OH-和CH3COO-的浓度和电导关系的比例常数，那么有以下关系式：  从（4）-（6）式可以推导得到 (7)式代入（3）中得： (其中κ0，κt，κ∞表示反应时间为0，t，∞)。 以κt对(κ0-κt)/t作图，应得一直线，从斜率可以求得k。根据阿伦尼乌斯方程从两个温度T1，T2下的反应速度常数，可求得反应的表观活化能Ea。 3.实验仪器与药品 仪器:DDS—11A型电导率仪一台；无纸记录仪一台；恒温水浴一套；DJS—1型电导电极一只；双管反应器两个大试管一个；100毫升容量瓶一个；20毫升移液管三支；0.5毫升刻度移液管一支。药品:0.0200MNaOH溶液；分析纯乙酸乙酯；新鲜去离子水或蒸馏水。 4.实验步骤 1)熟悉电导率仪的使用。调节表头零点，将“校正、测量”开关打到校正位置，打开电源，预热数分钟，将电极常数调节旋纽调节到配套电极的相应位置，将“高周、低周”开关打到高周，仪表稳定后，旋动调整旋纽，使指针满刻度，然后将“校正、测量”开关打到测量位置，选择合适的量程，即可用来测定溶液的电导率。2)制成0.0200M乙酸乙酯溶液。将0.20毫升（根据计算结果确定）乙酸乙酯稀释至100毫升。注意容量瓶中预先加入60-70毫升的去离子水，再用移液管将乙酸乙酯加入其中并稀释至刻度。3)恒温水浴调至25°C，将洁净干燥的双管反应器置于恒温水浴中，将20ml0.0200M乙酸乙酯溶液加入粗管，洗并擦净电极放入粗管。4)将20ml0.0200MNaOH溶液放入细管管，恒温10分钟，记录仪开始记录。5)用吸耳球通过细管塞子上的小管迅速抽压两次将溶液迅速混合，15-20分钟后停止记录，保存数据，在计算机上从相应的曲线上读取10~15个点。6)重复以上步骤，测定35℃时的κt。7)注意每次测完后都要马上洗净双管反应器去烘干以备下一步反应。电极每次用完后都要洗净擦干。 5.数据处理与处理 1.将记录曲线外推到t=0时，求得κ0值。从表1、表2可见，25°C,κ0=7.54；35oC,κ0=7.82。2.在记录曲线上选取10~15个点，以κt对(κ0-κt)/t作图，由所得直线的斜率求k。 表1 反应温度25°C条件下不同时间反应体系的电导率 时间/s κt (κ0-κt)*1000/t 1 0 7.54 2 71 7.21 4.65 3 119 7.01 4.45 4 170 6.82 4.24 5 225 6.63 4.04 6 276 6.48 3.84 7 349 6.28 3.61 8 408 6.13 3.46 9 474 5.99 3.27 10 543 5.84 3.13 11 610 5.7 3.02 12 682 5.55 2.92 13 752 5.46 2.77 14 823 5.33 2.69 表2 反应温度35°C条件下不同时间反应体系的电导率 时间/s κt (κ0 -κt)*1000/t 1 0 7.82 2 46 7.42 8.696 3 113 6.93 7.876 4 161 6.62 7.453 5 210 6.35 7 6 272 6.07 6.434 7 331 5.85 5.952 8 410 5.6 5.415 9 500 5.36 4.92 10 607 5.11 4.465 11 721 4.85 4.119 12 797 4.73 3.877 13 907 4.6 3.55 6.实验结果与误差分析 实验结果： 经过计算最终得到的 Ea=41.5kJ/mol；在25℃ 的反应速率k=0.107L mol-1Sec-1在35℃ 的反应速率k=0.186L mol-1Se