第十章 大气环境液膜腐蚀电化学研究方法.ppt

液膜电位分布方法 200umNaCl颗粒在Zn表面水解薄液膜的电位分布； Emap-12 测量结果；三维图显示形貌，二维剖面图定量计算； 液膜电流分布方法 阵列电极技术 零阻检流技术 选择耦合计数 高速采样技术 水线区局部液膜电流分布特征： 液膜越薄，阴极电流越大；液膜越厚，阴极电流越小； 水线下近距离以上为阴极区，水线下2电极距离下方为阳极区； * 大气腐蚀自动环境模拟试验箱 ACEC-05大气腐蚀气相状态控制系统的性能 温度测量范围和精确度：0oC~40oC；±1oC； 湿度测量范围和精确度：3%~98%；±3% CO2测量范围和精确度：0~3000ppm； SO2测量范围和精确度：0~100ppm； 温度控制范围：0oC~40oC；±1oC； 湿度控制范围：3%~98%；±3% CO2控制范围：0~3000ppm； SO2控制范围：0~100ppm 数据采集性能： 模拟输入：单端16通道；采样速度250k/s；分辨率16bit； 模拟输出：2路输出;-5～5V；分辨率16bit； 数值控制：16个TTL/CMOS数值输入输出通道；数值触发； 计数器：2个32bit，8M计数器； 涂层缺陷局部液膜电化学检测装置 判断罐内涂层是否存在破损区 定位检测涂层破损区位置 判断缺陷破损程度 * * —— 第十章 结束 —— 第十章 大气环境液膜腐蚀电化学研究方法 10.1 大气腐蚀体系 GILDES大气腐蚀模型 10.2 金属表面液膜的形成 （1）?可见水膜（1~1000um）：温度差造成凝露水膜。 6C温差变化在相对湿度65%~70%就可以产生凝结水膜；17.5C温差变化可在25%时产生凝结水膜。为了防止凝结水膜，应保持湿度?70%，温差?6C。 曲率半径r/cm P1/Pa P1/P0 相对湿度% ? 1693.2 1.000 100 69.4*10-7 1666.5 0.985 98 11.1*10-7 1533.2 0.906 91 2.1*10-7 999.9 0.590 59 1.2*10-7 666.6 0.390 39 ?（2）不可见水膜形成： 毛细凝聚：曲率半径越小，凝聚蒸汽压越小；间隙，缝隙，腐蚀产物和镀层空隙，材料裂缝，灰尘缝隙等都具有毛细管特征，可以在低湿度下凝聚为水膜； 吸附凝聚：固体表面对水的吸附作用； 化学凝聚：表面存在吸水性盐粒后会加速形成电解质水膜 无机盐 水蒸气压力 平衡相对湿度% 氯化锌 233.3 10 氯化钙 819.9 35 硝酸锌 918.2 42 硝酸铵 1565.2 67 硝酸钠 1683.8 77 氯化钠 1817.2 78 氯化铵 1855.8 79 硫酸钠 1893.1 81 硫酸铵 1895.8 81 氯化钾 2005.2 86 硫酸镉 2219.2 89 硫酸锌 2123.8 91 硝酸钾 2167.8 93 硫酸钾 2306.5 99 物理凝聚：金属固体表面和水蒸气分子间的分子引力作用能吸附水汽；RH55%铁表面能吸附15个水分子层，100%能吸附90个水分子层。 10.3 大气腐蚀机理 干大气腐蚀：仅有几个分子层的吸附膜，不具备电解质溶液性质；不属于电化学腐蚀，为常温化学氧化失泽作用；膜生长按照抛物线规律进行。 潮大气腐蚀：临界湿度? RH ?100%，水膜厚度为10nm~1?m；电化学腐蚀；玷污物能降低临界湿度，增加腐蚀速度； 阳极反应 阴极反应，中硷性 酸性 金属离子扩散困难，浓差极化，离子水化缓慢，使阳极发生强烈极化，成为速度控制步骤。 * * 湿大气腐蚀：RH?100%；水膜厚度1?m~1mm；阴极氧扩散控制。 * * 10.4 大气腐蚀电极过程 （1）阴极过程：氧去极化过程；氧扩散速度为腐蚀反应速度控制步骤； （2）阳极过程：薄液层对铜阳极过程的阻滞作用——金属离子化过程困难；钝化倾向增大。 随着液层减薄阴极过程更容易进行，阳极过程受到阻滞。湿大气腐蚀过程主要受阴极控制。 （3）锈层下腐蚀过程 潮湿锈层对基体钢的强氧化剂作用：Evans模型 Fe3O4/Fe界面：阳极氧化反应 FeOOH/ Fe3O4界面： 阴极还原反应 当外部湿度下降，锈层干燥时，锈层和钢基体间的局部电池开路；锈层重新氧化成Fe3+氧化物；干湿交替循环对锈层下金属腐蚀具有加速作用。 * * （4） 锈层结构与保护性能 普通碳钢的锈层松散，不具有保护性能；低合金耐候钢的锈层致密，具有很好的保护性能；锈层通常具有双层结构，疏松外层和致密内层；主要组成为 低pH值为 高pH值为 耐候钢锈层和金属基体之间存在50~100um的富集Cr，Cu，P的结合力良好的非晶态氧化物层。 *