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第四章 配位滴定法; 分子简式 H4Y
2.M与Y形成MY配合物,稳定性高
∵MY配合物中有五个五员环,所以稳定性高
从lgKMY(查表8-11)可知,
①碱金属不稳,碱土金属稳定性低;
②过渡元素、稀土稳定性较高;
③3,4价金属离子和Hg2+ lgKMY20
3.配位比恒定
nM : nEDTA = 1 : 1
;4.溶解性;§4-2影响MY配合物稳定性的因素;;∵在一般的配位反应中,M主要发生配位效应,EDTA主要发生酸效应;
∴重点研究这两种效应对MY配合物稳定性的影响.
;(一)EDTA的酸效应系数αY(H); pH≥12 αY(H) ≈1 无酸效应
由上式可以做出:
①EDTA的αY(H) –pH曲线;
从曲线中可以看出,pH10时主要型体是Y4-
②表8-10列出EDTA在不同pH时酸效应系数
∴酸效应系数仅需查表即可.;(二)金属离子的配位效应系数αM(L) ;结论:
C(L)↑, αM(L) ↑,配位效应越严重。
;(三)条件稳定常数K′MY;若只考虑EDTA酸效应, M配位效应:;∴ lgK′ZnY2- = lgKoZnY2- - lgαZn(NH3) - lgαY(H) ;三.准确滴定M的条件;四.配位滴定中酸度的控制;例如:EDTA滴定Bi 3+;将EDTA滴定各种金属离子允许的最低pH值对 lgKMYo做关系曲线,此曲线称为EDTA的酸效应曲线.
可见, lgKMYo越高,滴定M允许的pH值越低.
2.最高pH值
为防止pH值过高,造成M水解.
根据 C(M)·C(OH-)n ≤Kosp,M(OH)n
;∴配位滴定的pH范围;§4-3 金属离子指示剂;∴金属指示剂变色原理的本质是:
1.金属离子M与指示剂In生成有色配合物MIn(KMInKM-EDTA);
2.终点时,EDTA将MIn中的In置换出来;
3. MIn与In颜色必须明显不同。;二.指示剂使用中应注意的三个问题;三.指示剂使用的pH范围;四.常用的金属指示剂(详见教材);§4-4 配位滴定的方式和应用;计算水硬时,将Ca2+ ,Mg2+总量折算成CaO含量:;二.返滴定法—测定Al3+;用此法可测胃舒平片剂中Al2O3%.;练习题:;本章学习要求:
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