9、热力学第一定律.ppt

当 p1和 p2保持一定，且过程绝热时： 设气体通过多孔塞前： 内能E1、体积V1 内能E2、体积V2 气体通过多孔塞后： Q = 0， A = p1 V1? p2V2， 由热一律有： 定义：H = E + pV 称为“焓”（enthalpy） 气体的绝热节流过程是等焓过程。 p1 p2 多孔塞 令 * 焓是态函数， 它是等压过程中系统吸的热量。 即： 和内能相比， 内能是等体过程中系统吸的热量。 即： 内能 E 和焓 H 与系统热容量的关系分别为： 可以证明（自己完成），理想气体因为内能只是 却都存在该效应，这说明它们的内能还和体积有关 温度的函数，不存在焦耳 ? 汤姆孙效应。 而实际气体 （即气体分子间必存在相互作用力）。 * 物质系统经历一系列变化又回到初态的整个过程叫循环过程（cycle process），简称循环。 循环工作的物质称为工作物质，简称工质。 循环过程的特点：?E = 0 若循环每一阶段都是准静态过程，则可用p-V图上一闭合曲线表示此循环 p V a b c d 沿顺时针方向进行的循环称正循环。 沿逆时针方向进行的循环称逆循环。 §18.5 循环过程（cycle process） * 正循环 工质在整个循环过程中对外作 的净功等于曲线所包围的面积。 p V a b c d 整个循环过程 工质从外界吸收热量的总和（绝对值）为Q1 放给外界的热量总和（绝对值）为Q2 正循环是将吸收热量Q1的一部分A净转化为有用功，另一部分Q2放给外界 * 热机:通过工质使热量不断转换为功的机器。 热机效率 水泵 A1 ?A2 ? Q1 锅炉 汽轮机 冷凝器 电力输出 ?Q2 ? * 锅炉 烟筒 现代火力发电厂结构示意图 碾磨机 空气 喷射给水器 发电机 水管 冷凝塔 除尘器 涡轮 水泵 传送带 * 例 1mol 氧气作如图所示的循环.求循环效率. 解: Q p V p V 0 0 0 等 温 a b c 0 2V Q Q ca ab bc * 致冷系数 整个循环过程 工质从外界吸收热量的总和（绝对值）为Q2 放给外界的热量总和（绝对值）为Q1 工质把从低温热源吸收的热量和外界对它所作的功以热量的形式传给高温热源。 工质对外作负功 致冷机 * §18.6 卡诺循环 （Carnot cycle） 卡诺循环： 低温热库T2 |Q2| A 工质 Q1 高温热库T1 热机循环示意图 卡诺（Carnot ，法国人，1796 ? 1832） p 0 Q1 2 1 3 4 A |Q2| T1 T2 V 绝热线 等温线 V1 V4 V2 V3 工质只和两个恒温热库交换 无摩擦循环。 热量的准静态、 * 对理想气体工质： 1→2： 3→4： 等温过程 绝热过程 2→3： 4→1： * 卡诺热机循环的效率 说明： ①?c与理气种类、M、p、V的变化无关， ② T1?，T2? ? ?c? ， 实用上是? T1 。 现代热电厂： （900K） （300K） 理论上：?c ~ 65%， 实际：? ?40% ， 原因： 非卡诺， 非准静态， 有摩擦。 只与T1、T2有关。 * Δ§18.7 致冷循环 |A| |Q1| Q2 T1 T2 致冷系数 卡诺致冷机 * 二. 理想气体的内能 等体过程 ( E,T ) O V p T+dT dEV V dET = 0 任意元过程 ( E+dE , T+dT ) 任意元过程： 若 CV,m = const.，则 — 理想气体内能公式 * 三. 迈耶公式（Mayer formula） 对理想气体， 考虑一个等压过程： — 迈耶公式 （比热比） 定义 比热容比 （热一） 思考 * 由气体分子动理论，对刚性分子理想气体： * 热容量是可以实验测量的， ? 的理论值 对多原子分子气体符合稍差； 对单原子分子气体理论值与实验值符合 ▲ 在大的温度范围上看，热容与温度有关， （见书P53 表18.1）。 ▲ 常温下： 即 CV,m，Cp,m和 ? 都并非常量。 得相当好； 理论无法解释的。 可以与? 的实验值比较 这是经典 * *根据量子理论， 分子能量是量子化的： 转动 振动 平动 ? t 连续 kT ??r 时转动能级才能激发（转动起作用） kT ??v 时振动能级才能激发（振动起作用） 特征温度： * 常温下，不易发生振动能级的跃迁，分子可视为刚性（振动自由度被“冻结”）。 对H2分子： 3.5