有机波谱学基础spectrophotomeacutetrie.ppt

第六章 有机波谱学基础(spectrophotométrie) 第一节 吸收光谱的一般原理 光是一种电磁波，具有一定的能量，波长越短，能量越高。 E=hυ=hc/λ 波长、能量与分子能级跃迁类型 第二节 红外光谱 一. 红外光谱的基本原理 横坐标为波数，纵坐标为透光率。吸收峰实为吸收谷。 二.红外吸收峰的数目、位置和强度 红外光辐射样品，可引起分子振动能级的跃迁。 分子的振动是指分子中化学键的振动。 振动形式 伸缩振动n： 弯曲振动d： 伸缩振动n：沿键轴方向的键的伸长或缩短的振动 弯曲振动d：键角发生变化。分为面内、面外。 (一)．红外吸收峰的数目 红外吸收峰的数目理论上取决于分子振动自由度。 4000~1330cm-1为特征谱带区 (官能团区)。 1330~650 cm-1为指纹区。 试根据其IR谱推测化合物的结构。 1700cm-1强吸收峰表明分子中含有羰基，故可排除C,D的可能性； 3020cm-1处有一中强吸收峰（不饱和烃nC-H＞3000cm-1 ），可排除B的可能；所以该化合物为A。 解：在3650-3200cm-1无吸收峰，表明不存在-OH。在1690cm-1处的吸收峰，说明有C=O存在，可能为醛或酮。在2900-2700cm-1无吸收峰，可排除醛。故该化合物为酮。3050cm-1的吸收峰结合1600cm-1、1580cm-1和680cm-1的强吸收，表明含苯环。在700cm-1和750cm-1有2个吸收峰，说明是单取代苯。 此外，在2920-2900cm-1和1360cm-1的吸收峰表明有甲基。综上解析，此化合物为苯乙酮。 在解析图谱时，应注意下列事项： 1．某吸收峰不存在可确信某官能团不存在（处于对称位置的双键或参键的伸缩振动峰除外）。但是吸收峰存在并不能完全确证该官能团存在，因为有可能是杂质或溶剂的干扰。如样品中含水常使红外光谱在3500cm-1和1645cm-1处出现吸收峰。 2．对于光谱图中所有的吸收峰，不可能—一指出其归属。因为有些谱带是分子整体特征吸收，有些是多个基团振动吸收的叠加。 3．若图谱中只显示少数几个宽吸收峰，通常为无机化合物的图谱。 4．既要注意强吸收峰，也不可忽略弱峰、肩峰的存在，有时对结构研究提供线索。 通常从高波数移向低波数，先在4O00～1300cm-1的官能团区找出特征吸收峰，确定存在哪种官能团；然后观察1300～400cm-1的指纹区，确定化合物的结构类型。 1．官能团区一般分成三波段进行检查： （1）4000～2500cm-1区：这一区域出现的吸收峰表明存在含氢原子的官能团，nO-H、nN-H和nC-H都在此区产生吸收。nO-H为3650-3200cm-1、nN-H为3500-3300cm-1、nCOOH为3300-2500cm-1。再对照检查C-O、C=O或C-N的吸收峰，确证存在的官能团。C-H的伸缩振动在3000cm-1左右，一般不饱和烃nC-H＞3000cm-1，饱和烃nC-H 3000cm-1。 （2）2500～2000cm-1区：nC?C为226O～2100cm-1、nC?N为2260～2220cm-1 （3）2000～1300cm-1区：这个区域出现的吸收峰表明存在含双键化合物。 nC=O 1850-1650cm-1。nC=C 1680-1450cm-1。如烯烃～1655cm-1，芳香烃有2个特征峰-1600和1500cm-1。 2．指纹区分成两波段进行检查： （ 1）1300～1000cm-1区域出现的吸收峰主要是单键的伸缩振动，特征性不强，可作旁证。nC-O 1200-1000cm-1,脂肪胺nC-N 1250～1020cm-1，芳香胺nC-N 1360～1250cm-1。 （2）10O0～40Ocm－1区：这一区域出现的吸收峰主要是面外弯曲振动产生的，对研究分子的异构用处较大。烯烃的类型和苯环的取代情况可以根据此区的谱带进行判别。 第二步：化合物类型和可能有的官能团基本确定之后，再分析影响特征频率位移情况，研究结构细节。例如，根据3500-3300cm-1出现吸收峰确定为胺；若是双峰为伯胺，若是单峰为仲胺。又如，根据nC=O的位移情况，可判断是否存在共轭体系和诱导效应等。 第三步：结合核磁共振谱、紫外光谱、质谱和化学试验等确定化合物的可能结构，将样品图谱与此结构式的化合物的标准图谱进行对照。 胺的特征吸收峰是由N－H和C－N键振动产生的，有3种吸收峰，其中nN-H用处较大。 nN-H 3500-3300cm-1（m）伯胺有2个吸收峰，仲胺有1个吸收峰，叔胺无吸收峰。 nC-N 1250-1020cm-1（w）脂肪胺（较弱，难以鉴别） 1360-1250cm-1（m）芳香胺 dN-H 1