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纯金属的凝固习题与答案
1说明下列基本概念
凝固、结晶、过冷、过冷度、结构起伏、能量起伏、均匀形核、非均匀形核、临界晶核 半径、临界品核形核功、形核率、生长线速度、光滑界面、粗糙界面、动态过冷度、柱状晶、 等轴晶、树枝状晶、单晶、非晶态、微晶、液晶。
2当球状晶核在液相小形成时,系统自由能的变化为△ G = |^3AGv+Wct,⑴求临界 晶核半径⑺(2)证明△ Gc =}A xt = -4aGv(V(为临界晶核体积);(3)说明上式的物理意 义。
3试比较均匀形核与非均匀形核的异同点,说明为什么非均匀形核往往比均匀形核更容易进 行。
4何谓动态过冷度?说明动态过冷度与晶体生长的关系。在单晶制备吋控制动态过冷度的意 义?
5分析在负温度梯度下,液态金属结晶出树枝晶的过程。
6在同样的负温度梯下,为什么Pb结晶出树枝状晶而Si的结晶界面却是平整的?
7实际生产中怎样控制铸件的晶粒大小?试举例说明。
8何谓非晶态金属?简述几种制备沖晶态金属的方法。非晶态金属与晶态金属的结构和性能 有什么不同。
9何谓急冷凝固技术?在急冷条件下会得到哪些不同于一般晶体的组织、结构?能获得何种新 材料?
.计算当压力增加到500X 105Pa时锡的熔点的变化,已知在105Pa卜;锡的熔点为505K,熔化热7196J/mol, 摩尔质量为118X
10-kg/mol,固体锡的体积质量7.30X10‘kg/n?,熔化时的体积变化为+2.7%。
考虑在一个大气压下液态铝的凝固,对于不同程度的过冷度,即:AT=1, 10, 100和200°C,计算:
(a)临界晶核尺寸;(b)半径为卢的团簇个数;
(c) 从液态转变到固态时,单位体积的自由能变化△ Gv;
(d) 从液态转变到固态时,临界尺寸卢处的自由能的变化AGvo
铝的熔点Tm=993K,单位体积熔化热厶HRGXIoF/n?,固液界面自由能丫『93J/H?,原了体积V°=1.66
X 1029m3o
(a)已知液态纯银在1.1013X105Pa(l个大气压),过冷度为319°C时发生均匀形核。设临界晶核半径为lnm,
纯银的熔点为
1726K,熔化热△ Hm=18075J/moh摩尔体积Vx=6.6cm3/mol,计算纯银的液?固界面能和临界形核功。
若要在1726K发生均匀形核,需将人气压增加到多少?己知凝I古【时体积变化AV=-0.26cm3/mol(lJ=9.87
X IO5 cm3Pa)o
4?纯金属的均匀形核率可以下式表示:N = Acxp( AG7(kT))cxp(-Q/(kT)) 式中 A^IO35, cxp(-Q/kT) ~103
△ 临界形核
功。
(a)假设 AT 分别为 20°C和 200°C,界面能。=2X lOp/cn?,熔化热△ Hm=12600J/mol,熔点 Tm=1000K,
摩尔体积Vx=6cm3/moL
计算均匀形核率。
若为非均匀形核,晶核与杂质的接触角()=60。,则N如何变化? AT为多少时,N=lcm3 - Sd
导出卢与AT的关系式,计算r*=lnm时的A T/Tm。
5?试证明在同样过冷度卜?均匀形核时,球形晶核较立方晶核更易形成。
证明临界品核形成功A G*与临界晶核体积的关系:A G*=-V* A Gv/2, AGv液固相单位体积自山能差。
用示差打描最热法研究聚对二甲酸乙二酯在232.4°C的等温结晶过程,由结晶放热峰测得如下数据。
结晶吋间(t)
7.6
11.4
17.4
21.6
25.6
27.6
31.6
35.6
36.6
31
fc(t)/fc(8)(%)
3.41
11.5
34.7
54.9
72.7
80.0
91.0
97.3
92
99.3
其中fc⑴和fc(8)分别表示t吋间的结品度和平衡结品度。试以Avrami作图法求出Avrami指数n,结晶
常数K和半结晶期S2。
为什么拉伸能提高结晶高分子的结晶度?
9?测得聚乙烯晶体厚度和熔点的实验数据如下。试求晶片厚度趋于无限大时的熔点1. o如果聚乙烯结晶
的单位体积熔融热为
A 11=280焦耳/厘米人问表而能是多少?
L(nm)
22
29.2
30.9
323.
33.9
34.5
35.1
36.5
39.8
44.3
43
Tm(°C)
131.5
131.9
132.2
132.7
134.1
133.7
134.4
134.3
135.5
136.5
136.7
答案
AT=1.56K
r*=94.5nm Nr*=2」2X 10*△ G\,=-1.97X 10J/n? AG3.43X 1015J
同理可得厶T=10, 100和200°C的结果,见下表:
AT
rc
10°C
100 °C
200°C
r*(nm)
94.5
9.45
0.945
0.472
N
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