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苯分子共振能的测定 一、 实验目的 1、 明确共振能的概念，了解怎样用实验方法求苯分子的共振能。 2、 掌握挥发性液体样品燃烧焙测定的原理和方法。 3、 用已知燃烧热值的苯甲酸标定恒容量热计的热容量，再用这个量 热计测定液体的燃烧热。 4、 用氧弹量热计测定苯、环己烯、环已烷的恒容燃烧热，从所得数 据计算苯分子的共振能。 二、 实验原理 离域大n键物质的能量比对应的经典结构式所表达的普通单双 键物质的能量要低，其差值称为共振能（现在也称为离域能）。对于苯, 如果认为苯环是由三个双键构成，那么苯和环己烷的生成热之差应 该是一个双键生成热的三倍，但实验证明，苯的能量低于由-:个双 键所预期的值。其原因是苯分子的结构所决定的，现代化学认为苯分 子是一个典型的共扼分子，其P电子轨道互相重叠，形成离域大兀 键，从而使其能量降低，其与经典结构式的能量差值，鲍林称为苯的 共振能。苯的共振能可由量子化学计算得出，也可以通过燃烧热实验 测量出。其原理如下： 苯、环己烯和环已烷的燃烧反应方程式分别为： O 丨 + 7 50 2(g)—6CO 2 (g) + 3H：O (1) (An= - 1. 5) + 8 50 2(g)—6CO 2 (g) + 5H2O (1) (An= - 2 5) + 90 2 (g) f 6CO 2 (g) + 6HQ (1) (An= - 3) 这三种分子均含有碳六元环，环己烷和环己烯的燃烧热AE差 值肯定与环己烯上的孤立双键结构有关，是一个双键与一个单键能 量之差。即：AE = AH环己烷燃烧热-AH环己烯燃烧热 若认为苯环是由三个相同的孤立双键构成，则环己烷与苯燃烧 热之差就应该等于3 |AE |。但实验证明： △H环己烷燃烧热-AH苯燃烧热＞ 3 AE 显然，这是因为共扼结构导致苯分子的能量降低，其差值正是 苯分子的共振能E,即： E二(却环己烷燃烧热|— pH苯燃烧热|)-3( AH环己烷燃烧热-AH环己烯燃烧热) 故可以通过测定这三种物质的燃烧热数据求出苯的共振能。 本实验首先测定氧弹量热计的热容，可用基准物(苯屮酸)法，然 后分别称取一定量苯、环己烯、环己烷在弹式量热计燃烧，测量体系 燃烧后温度升高值，计算各物质的燃烧热，进而计算出苯的共振能。 将已知燃烧热的定量的苯甲酸放在量热计的氧弹中燃烧，反应热 为介质水和量热计吸收。在量热计与环境没有热交换的情况下，热平 衡关系式为： ⑺? ° + b ? g + 5.98 血)+ (W ? c + K)M = 0 (1) 式中：Q厂物质的恒容燃烧热(J?g“); a—燃烧物质的重量 (g) ；q---引火线的燃烧热(J?g或J?肿)；b—燃烧了的引火丝 的重量(g)或长度(cm) ； 5. 98—空气中的氮氧化为硝酸的生成热为-5?98xej”oL,当用0. 1000mol/L的NaOH滴定生成的硝酸时，每 ml碱相当于-5.98J--滴定硝酸耗用NoOH的体积(ml)数；W—水重 (g) ; c---水的比热(J.gT.K-) ； K—氧弹、水桶、贝克曼温度 计、搅拌器的热容(JeK-DlAT―燃烧反应前后的真实温差。 如在实验过程中，每次的用水量保持一定，把⑴中的常数合并， 即令： C二(W.C+K)则: (a? + /? ?(7 + 5.98 ? m ) +C? AT=0 (2) 由上式即可求得量热计和介质水的热容C。用同样的方法把待测 物质置于氧弹中燃烧，由温度的升高和仪器的热容，即或测定待测物 的恒容燃烧热S,从而计算恒压燃烧热Q” o 三、实验仪器和药品 实验仪器：氧弹量热计，压片机，分析天平，计算机(配带软件)，小 烧杯3个，储氧钢瓶。 药品：苯，环己烯，环己烷(均为A. R),苯甲酸(A. R),药用胶 引火丝。 U1实验步骤 U1 实验步骤 、测定弹式量热计的热容 (1)装样 在台秤上称取称苯甲酸1.0±0. lg,在已擦干净的压片机 上压片，并在分析天平上精确称重后置于氧弹的燃烧杯中。剪取约 15 cm长的点火丝，将其中部在大头针上绕厂8圈使成螺线管形，然 后接于氧弹盖上的两根点火极上，并使螺线管部分紧贴于样品上。 （2）充氧 小心旋转氧弹和放气阀，把充气阀接上氧弹钢瓶的导气 管，首先反时针旋松氧气表的减压阀、再打开氧气钢瓶的阀门，然后 顺时针旋紧减压阀（顺时针旋动为开，反时针为关），使减压阀的压 力逐渐增大至20kg/cm2, lmin后，关闭钢瓶阀门，旋松减压阀。旋松, 取下充气阀上的导气管，装上原来的螺旋塞。 （3）测量放入量热计中，设置参数，测量。 （二）、胶囊燃烧热的测定 将胶囊和苯甲酸混合压片测其燃烧热，扣除掉苯甲酸的燃烧热就 可得出胶囊的燃烧热）。 （三）、测定试样的燃烧热 选取一个密封良好的药用胶囊，在天平上称其质量，打开胶