基体改进剂在石墨炉原子吸收中的应用.docVIP

. . . PAGE word格式资料 前言 自从四年前引入石墨炉原子吸收分析法以后，在许多实验室中已经发展成为一种常规的分析方法。石墨炉法重要的优点之一就是对许多药品不需特殊的制备。通常液体药品可不用预处理直接注入石墨炉。然而，有时机体与分析物相结合，尤其是低挥发的基体组分或高挥发性的分析物，在灰化阶段即要分离基体干扰又要使分析物不挥发几乎是不可能。对这些复杂样品的分析有时可将一种简单的试剂加入到样品中直接注入石墨炉，使其在干燥或灰化阶段改变其化学性质。在石墨炉原子吸收法中把这些化学操作统称为“基体改进”。 基体改进剂常具有一个或两个目的：（1）降低分析物的挥发以避免在灰化阶段的损失；（2）提高基体的挥发以促进它在原子化之前被消除。 第1章 石墨炉原子吸收分析中的基体改进技术 1.1 基体改进技术的应用范围 石墨炉原子吸收分析一般比火焰原子吸收分析的绝对灵敏度高3个数量级，现已广泛应用于农业、生物、环境、食品、地质、工业和冶金等领域。但是石墨炉原子吸收分析尚存在许多干扰问题，特别是生物和环境样品中痕量金属元素的测定中，基体干扰还很严重。关于控制和消除干扰的方法，概括起来主要有背景校正技术、石墨管改进技术、预分离富集技术、基体改进技术等，这些技术均可在一定范围内不同程度地消除基体干扰，提高分析灵敏度和改善分析精确度。石墨炉原子吸收分析测定基体复杂的生物和海水样品中易挥发的金属元素时，背景吸收和灰化损失将严重干扰测定。如果待测元素和基体成分挥发性差别较大时，可采用选择性挥发技术。但若挥发性相近或共挥发，则需要采用由Ediger于1973年提出的基体改进技术[1]。所谓基体改进技术，就是往石墨炉中或试液中加入一种化学物质，使基体形成易挥发化合物在原子化前驱除，从而避免待测元素的共挥发；或提高待测元素的挥发温度以防止挥化过程的损失。 1．2基体改进剂的类型 Ediger首先提出了Ni(NO3)2和NH4（NO3）2等无机试剂可作为基体改进剂用于石墨炉原子吸收测某些金属元素以来，随着人们在分析中不断试验应用，到目前，基体改进剂约有60余种。它们可分为无机试剂、有机试剂、和活性气体3种类型。 1．2．1 无机改进剂 该类基体改进剂主要有铵盐、无机酸、金属氧化物和金属盐类。如NH4NO3、(NH4)2SO4、NH4H2PO4、HNO3、H202、硝酸锂、硫氢化钾、高锰酸钾、Pd、Pt、La、Mo、Ag等三十几种，上述基体改进剂已用于诸如As和Se[2]、Pb和Cd[3]，Bi和Ge[4]等约20种元素的测定。 1．2．2 有机改进剂 某些有机试剂已作为基体改进剂用于石墨炉原子吸收分析。常用的有抗坏血酸、EDTA、硫脲、草酸、酒石酸、柠檬酸等十几种。这些基体改进剂已分别用于下述元素Sn[5]、Pb、Cd、Cu、Mn、Zn[6]等20余种元素的分析。 1．2．3活性气体改进剂 为促使基体在灰化过程中烧尽，改善待测元素的热稳定性，防止待测元 素的缔合等化学干扰，向石墨炉中通入一定量的活性气体可取得一定的效果。 1．3基体改进的机理 孙汉文[7]总结出了基体改进主要通过以下几条途径降低干扰： (1)使基体形成易挥发的化合物来降低背景吸收。氯化物的背景吸收干扰，通常借助硝酸铵来控制，因为在石墨炉内发生下述化学反应： NH4NO3+NaCl→NH4Cl+NaNO3 表l中列出了该反应相关的4种化合物的熔点和沸点。 表1反应物和反应产物的熔沸点(℃) 化合物 NaCl NH4NO3 NaNO3 NH4Cl 熔点 801 170 307 335（升华） 沸点 1431 210（分解） 380（分解） 从表l的数据可以看出，基体改进后形成的硝酸钠，氯化铵及过剩的硝酸铵，在低于400℃ (2)使基体形成难解离的化合物。试样中过量氯化物对待测元素的吸收产生的化学干扰大多是由于形成了较易挥发但是在气相中解离不完全的待测元素氯化物造成的。其决定性因素是氯化物的稳定性。L’vov[8]研究了LiN03对0.1%介质中铊1微克吸收抑制效应的释放作用，结果列于表2中。 表2 LiN03对铊吸收抑制效应的释放作用 NaCl浓度/% LiN03浓度/% Tl的吸光度 0 0 0.255 0.1 0 0.006 0.1 3 0.180 0.1 5 0.200 0.1 7 0.220 0.1 10 0.215 0 5 0.260 表2数据说明，当无LiN03存在时铊的吸收信号完全被NaCl抑制，随着LiN03浓度增大吸收信号逐步恢复到用纯铊溶液达到的水平。加入基体改进剂的作用是使解离能较少而干扰较大的基体NaCl以