仪器分析法概论.docVIP

PAGE PAGE 6 仪器分析法概论 一、近代仪器分析的发展过程 50年代仪器化；60年代电子化；70年代计算机化；80年代智能化；90年代信息化；21世纪是仿生化和进一步智能化。 二、化学分析法与仪器分析法的关系 重量分析法 化学分析法 酸碱滴定法 滴定分析法 沉淀滴定法 配位滴定法 氧化还原滴定法 天平的出现 化学分析法的优点：准确、仪器简单、快速、适用于常量化学。 比色计、分光光度计出现 光谱分析法－根据物质发射的电磁辐射或物质与辐射的相互作用建 仪器分析法 立起来的一类仪器分析方法。 （精密仪器） 色谱分析法－是一种物理或物理化学分离分析方法。 仪器分析法的优点：灵敏、快速、准确、适用于微量和痕量分析。 第十一章 光谱分析法概论 1．定义：光学分析法是根据物质发射的电磁辐射或物质与辐射的相互作用建立起来的一类仪器分析方法。 2．光学分析法包含的三个主要过程： （1）由仪器设置的能源提供能量照射至被测物质。 （2）能量与被测物质之间相互发生作用。 （3）产生可被检测的讯号。 第一节 电磁辐射及其与物质的相互作用 （一）电磁辐射和电磁波谱 1．光的波粒二象性：光是一种电磁辐射（电磁波），是一种以巨大速度通过空间而不需要任何物质作为传播媒介的光子流，它具有波粒二象性。 （1）光的波动性：光的波动性用波长λ（nm）、波数σ（cm－1）和频率υ（Hz）表述。 在真空中，波长、波数和频率的关系为： ， （11－1） 光速＝光的频率×波长 （11－2） 波数＝1/波长 （2）光的微粒性：用以解释光与物质相互作用产生的光电效应、光的吸收和发射等现象。 光的微粒性用每个光子具有的能量E作为表征，光子的能量是与频率成正比，与波长成反比。它与频率、波长和波数的关系为： 从γ射线一直到无线电波都是电磁辐射，光是电磁辐射的一种形式，每个波段之间，由于波长或频率不同，光子具有的能量也不相同。电磁辐射按照波长顺序的排列称为电磁波谱，电磁波谱的波长或能量是没有边际的，表11－1所示的电磁波谱只是排列出了已被人们认识了的几个主要波段。下册主要讨论近紫外区、可见区和近红外区、远红外区的电磁波谱与物质的定性和定量关系。从表可见，光的波长越短、频率越高，能量越大；反之亦然。 表11－1 电磁波谱及其在仪器分析中的应用 波谱区 名称 波长范围 光子能量e/V 能级跃迁类型 应用 短 波 长 长 γ射线 5×10－4～0.014nm 2.5×106～8.7×104 原子核 γ射线的发射光谱等 X射线 0.014～10nm 8.7×104～1.25×102 原子内层电子 X射线的吸收、发射光谱及荧光光谱等 远紫外区 10～200nm 1.25×102～6.2 原子及分子外层电子 可见与紫外吸收光谱等 近紫外区 200～400nm 6.2～3.1 可见区 400～760nm 3.1～1.6 近红外区 0.76～2.5μm 1.6～0.50 分子振动 红外吸收光谱 中红外区 2.5～50μm 0.50～0.025 远红外区 50～1000μm 0.025～1.25×10－3 分子转动 微波区 0.1～100cm 1.25×10－3～1.25×10－6 电子自旋 顺磁共振波谱 射频区 1～1000m 1.25×10－3～1.25×10－9 核自旋 核磁共振波谱 （3）光的基本术语 单色光：具有同一波长、同一光能量的光称为单色光。 复色光：由不同波长的光组合成的光称为复色光。 紫外光区：波长范围 200－400nm 可见光区：波长范围 400－760nm，颜色颜色由紫－蓝－绿－黄－橙－红，其复色光为白光。如人眼可以感觉到的太阳光或白炽灯发出的光是波长在400～760nm范围内的复色光。 （二）电磁辐射与物质的相互作用 1．电磁辐射的吸收：是指辐射（复合光）通过某些透明物质（固体、液体或气体）时，其中某些频率被选择性吸收而使辐射强度减弱的过程，吸收的实质是电磁辐射的能量被转移到了物质的原子或分子上，结果，这些粒子由最低能态（基态）跃迁到了较高的能态（激发态）。 2．电磁辐射的发射：是指物质吸收了外界的能量（