铬水质理化检验.pptVIP

第四章 无机污染指标 第二节 铬 铬chromium,Cr 广泛存在环境中，自然界中主要形成铬铁矿 人体必需微量元素之一，成年人约含1.8mg铬，生理必需日摄量为0.06～0.36mg，主要由食物供给 毒性与其存在的状态有极大关系。 Cr(Ⅵ)具有强烈的毒性，已确认为致癌物，并能在体内蓄积。 铬在水中的存在形态 天然水中的铬含量一般很低，甚至不含铬。 原水中可含有Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ) ，饮用水中（经过处理）很少有Cr(Ⅲ)存在，一般以Cr(Ⅵ)存在 。 我国规定生活饮用水中Cr(Ⅵ)的卫生标准为0.05mg/L。 受水中pH值、有机物、氧化还原物质、温度及硬度等因素影响，Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)可以相互转化，因此还应监测总铬含量。 水样的采集与保存： 采集容器最好用内壁光滑无损的玻璃瓶，ISO要求使用硬质硼硅玻璃瓶，使用前用6mol/L HCl洗涤。 水样的采集与保存： 测定Cr(Ⅵ)的水样，弱碱性(pH=8)条件下保存， pH为2保存，一天之内Cr(Ⅵ) 全部转化为Cr(Ⅲ); 测定总铬的水样，如在碱性条件下保存，会形成Cr(OH)3，增加器壁吸附的可能性，所以，需加HNO3使pH小于2保存，尽快测定。 水中铬的测定方法 主要：分光光度法、AAS、催化极谱法等 对水中铬的监测主要是测定Cr(Ⅵ)和总铬的含量。 测定铬的方法，实际上多是测定Cr（Ⅵ）的方法，因为测定其它价态的铬时，也需将它们氧化成Cr（Ⅵ）再进行测定。 AAS只能测定总铬。 二苯碳酰二肼（DPC）光度法测定六价铬 在酸性溶液中， Cr(Ⅵ)与二苯碳酰二肼反应，生成紫红色化合物。?max=540nm 注意事项 注意事项 所有玻璃器皿必须内壁光洁，以免吸附铬离子。不得用重铬酸钾洗液洗涤。可用硝酸、硫酸混合液或合成洗涤剂洗涤，洗涤后冲洗干净。 注意事项 显色液的稳定时间与温度有关，15℃时颜色最稳定。加入显色剂后2 ~ 3分钟，颜色可达最深，且于 5 ~ 15 分钟显色稳定，1小时后明显褪色。30~38℃，颜色仅能稳定半小时。 加入显色剂后应立即摇匀，因显色剂中的丙酮可将六价铬还原，使结果偏低。 总铬的测定 需将水样中的Cr(Ⅲ)氧化成Cr(Ⅵ)，然后用二苯碳酰分光光度法测定。只有强氧化剂如过硫酸钾、高锰酸钾等才能将Cr(Ⅲ)氧化为Cr(Ⅵ)。 1）酸性高锰酸钾氧化分光光度法 2）碱性高锰酸钾氧化分光光度法 3）硫酸亚铁铵滴定法（国标） （1）酸性高锰酸钾法（总铬） 在酸性条件下，KMnO4将Cr(Ⅲ)氧化成Cr(Ⅵ) ，过量的KMnO4 用叠氮化钠分解（或用NaNO2还原，而过量NaNO2又被尿素分解）。 本法酸度控制在0.2mol/L为佳，氧化煮沸时间一般为5~10分钟。 反应式 P72 注意事项： 实验讲义 p33 （2）碱性高锰酸钾法（总铬） 在碱性条件下， KMnO4将Cr(Ⅲ)氧化成Cr(Ⅵ) ，过量的KMnO4，用乙醇C2H5OH除去 Cr2(SO4)3 + KMnO4 + 8NaOH = 2Na2CrO4 + 2MnO2↓+ 2Na2SO4 + K2SO4 + 4H2O 4 KMnO4 + 4KOH = 4K2MnO4 + 2H2O + O2↑ K2MnO4 + C2H5OH = MnO2↓+ CH3CHO + K2O +H2O 注意事项 ①加高锰酸钾的量，应使溶液在煮沸过程中保持紫红色为最好。如加入过多，用乙醇还原时，可生成大量的MnO2沉淀，使过滤速度慢，还可能吸附少量的六价铬，结果偏低。 ②加乙醇还原剩余高锰酸钾时要待锥形瓶稍冷后沿瓶壁加入，以防止爆沸。还原后再煮沸，以除去过量的乙醇。 ③水样中含大量的碱土金属，在碱性条件下，产生大量沉淀，可能吸附六价铬而使结果偏低。 火焰AAS测总铬 （p72） 石墨炉AAS测总铬 p73 * * 苯肼羰基偶氮苯与Cr(Ⅵ)形成紫红色化合物。此反应的摩尔比为3∶2[Cr(Ⅵ)∶DPC] 含铁量大于1 mg/L显色后呈黄色，六价钼和汞也和显色剂反应，生成有色化合物，但在本方法的显色酸度下，反应不灵敏，钼和汞的浓度达到200mg/L不干扰测定。钒有干扰，其含量高于4mg/L即干扰显色。但钒与显色剂反应后10分钟，可自行退色。 本方法适用于测定浑浊、有色的地面水中的铬。碱性高锰酸钾分解有机物的能力较酸性条件下强，能有效地分解有色物质。对于浑浊水样，不需要先过滤。 碱性高锰酸钾法的特点： * * *