第十三章红外吸收光谱法-a.ppt

示例 （三）硝基 （四）腈 第五节 红外光谱解析方法 一、IR光谱解析方法 二、IR光谱解析实例 一、IR光谱解析方法 1．已知分子式计算不饱和度 不饱和度意义： 例1：苯甲醛（C7H6O）不饱和度的计算 2．红外光谱解析程序 先特征、后指纹；先强峰，后次强峰；先粗查，后 细找；先否定，后肯定;寻找有关一组相关峰→佐证 先识别特征区的第一强峰，找出其相关峰，并进行 峰归属 再识别特征区的第二强峰，找出其相关峰，并进行 峰归属 图示 图示 二、IR光谱解析实例 练习 : 某化合物C9H10O，其IR光谱主要吸收峰位为3080，3040，2980，2920，1690（s），1600，1580，1500， 1370，1230，750，690cm-1，试推断分子结构 解: 示例 解： 峰归属如下： 示例 解: 练习 （书后P276题14） 解： 练习 （书后P276题15） 解： 故峰的归属如下： 第十三章红外吸收光谱法-A. 谢谢 * 分子间氢键：受浓度影响较大 浓度稀释，吸收峰位发生变化 （4）杂化的影响： 杂化轨道中s轨道成分↑，键能↑，键长↓，υ↑ （5）分子互变结构 （6）振动偶合 费米共振 2．外部因素： 受溶剂的极性和仪器色散元件性能影响 溶剂极性↑，极性基团的伸缩振动频率↓ 色散元件性能优劣影响相邻峰的分辨率 （三）特征区与指纹区 1．特征区（特征频谱区）：4000~1250cm-1的高频区 包含H的各种单键、双键和三键的伸缩振动及面内弯曲振动 特点：吸收峰稀疏、较强，易辨认 注：特征峰常出现在特征区 2．指纹区： 1250~400cm-1的低频区 包含C—X（X：O，H，N）单键的伸缩振动及各种 面内弯曲振动 特点：吸收峰密集、难辨认→指纹 注：相关峰常出现在指纹区 六、吸收峰强度 （一）吸收峰强的表示方法 （二）影响峰强度的因素 强峰 ε=20~100 中强峰 ε=10~20 弱峰 ε=1~10 极弱峰 ε1 振动过程中偶极矩的变化 跃迁几率：激发态分子占所有分子的百分数 注： Δμ↑，跃迁几率↑， ε ↑ 图示 注：影响偶极矩大小的因素 1）化学键连有原子电负性的大小 电负性差别↑， Δμ ↑，峰↑ 2）分子的对称性 完全对称的结构，Δμ=0，产生红外非活性振动 不对称的结构，Δμ≠0，产生红外活性振动 第四节 各种化合物的典型光谱 一、脂肪烃类化合物 二、芳香族化合物 三、醇、酚、醚 四、羰基化合物 五、含氮化合物 一、脂肪烃类化合物 （一）烷烃 1. C-H伸缩振动 2. C-H弯曲振动 3. C-C骨架振动 4）甲基与芳环或杂原子相连： 诱导效应：吸电子的诱导效应使吸收峰位移向高波数区 斥电子的诱导效应使吸收峰位移向低波数区 （二）烯烃 1．C-H振动 2．C=C骨架振动 顺式反式 取代基完全对称时，峰消失 3．发生π-π共轭或n-π共轭——共轭效应将使 吸收峰位移向低波数区10~30cm-1 （三）炔烃 1．C-H振动 2．C≡C骨架振动 取代基完全对称时，峰消失 示例 二、芳香族化合物 1．芳氢伸缩振动 2．芳环骨架伸缩振动——确定苯环存在 3．芳氢弯曲振动——判断苯的取代形式 单取代 双取代 邻取代 对取代 间取代 多取代 1. 单取代 (含5个相邻H) 2. 双取代 邻取代（4个相邻H） 间取代（3个相邻H，1个孤立H） 对取代（2个相邻H） 图示 3. 多取代 示例 三、醇、酚、醚 1．O-H伸缩振动： 2．C-O伸缩振动： （一）醇、酚 注：酚还具有苯环特征 （二）醚 1．链醚和环醚 2．芳醚和烯醚 示例 四、羰基化合物 1．酮 2．醛 3．酰氯 （一）酮、醛、酰氯 共轭效应使吸收峰→低波数区 环酮：环张力↑，吸收峰→高波数区 共轭效应使吸收峰→低波数区 双峰原因→费米共振 诱导效应使吸收峰→高波数区 峰位排序：酸酐 酰卤 羧酸（游离） 酯类 醛 酮 酰胺 示例 1．羧酸 2．酯 3．酸酐 （二）羧酸、酯、酸酐 示例 五、含氮化合物 （一）胺 特征区分→ 示例 （二）酰胺 特征区分→ 注: 共轭 诱导 → 波数↓ 第十三章 红外吸收光谱法 　　 第一节 概述 红外分光光度法：利用物质对红外光区电磁辐射的 选择性吸收的特性来进行结构分析、定性和定量的 分析方法，又称红外吸收光谱法 一、红外光的区划 二、红外吸收过程 三、红外光谱的作用