第十四章 x射线荧光.ppt

* 紫外光电子能谱图 两种结构相似有机硫化物紫外电子能谱对比分析 * M+* → M+ + h? (荧光X射线) M+* → M+ + e (Auger电子) 两个过程竞争； 双电离态； 三 (或两)个能级参与； 标记：K LI LII；L MI MII 等； H、He不能发射Auger电子； 四、Auger电子能谱分析法 Auger photoelectron spectroscopy 1.原理 Auger电子 X射线 激发电子 * 2. Auger电子能量 (1)Auger电子动能与所在能级和仪器功函数有关； (2)二次激发，故与X射线的能量无关； (3)双重电离，增加有效核电荷的补偿数? (? =1/2～1/3)； 通式： Ew(Z) - EX(Z)：x轨道电子跃迁到w轨道空穴给出的能量； Ey(Z+? )：y轨道电子电离的电离能； * 3. Auger电子产额 用几率来衡量两个竞争过程，发射X射线荧光的几率PKX；发射K系 Auger电子的几率PKX ，则K层X射线荧光产额： K层Auger电子几率产额： ?KA=1- ?KX Z14, ?KA 90%; 由图可见，Auger电子能谱更适合轻元素分析, Z32 。 * 4. Auger峰强度 Auger峰强度： IA ? Qi · PA Qi 电离截面；Auger电子发射几率； 电离截面Qi与束缚电子的能量(Ei)和入射电子束的能量(Ep)有关； Ep Ei 电离不能发生，则Auger产额为零； Ep / Ei ≈3 ，可获得较大Auger峰强度。 * 5. Auger电子能谱图 Auger电子能量与元素序数和产生的能级有关，具有特征性； 对于 3 ~ 14 的元素， Auger峰类型为：KLL 型； 对于14 ~ 40的元素， Auger峰类型为：LMM 型； 如图，按X射线能谱记录的曲线上，Auger谱峰淹没在本底中，采用微分曲线，则Auger谱峰明显； * Auger电子能谱图 锰的价态与形态分析。 * 五、电子能谱分析仪（多功能） electron spectroscopy 激发源 试样装置 电子能量分析器 检测器 计算机 * 1. 激发源 X射线电子能谱：X射线管； 紫外电子能谱：He、Kr的共振线； Auger电子能谱：强度较大的电子枪(5-10 keV)； * 2. 电子能量分析器 (1)半球型电子能量分析器 改变两球面间的电位差，不同能量的电子依次通过分析器；分辨率高； (2)筒镜式电子能量分析器 （CMA) 同轴圆筒，外筒接负压、内筒接地，两筒之间形成静电场； 灵敏度高、分辨率低；二级串联； * 3. 检测器 产生的光电流：10-3～10-9； 电子倍增器作为检测器； 单通道电子倍增器；多通道电子倍增器； 4. 真空系统 光源、样品室、电子能量分析器、检测器都必须在高真空条件下工作； 真空度：1.33?10-6 Pa 。 * 内容选择： 第一节 X 射线与X射线光谱分析 X-ray and X-ray spectrometry 第二节 X 射线荧光分析 X-ray fluorescence spectrometry 第三节 X 射线衍射分析 X-ray diffraction analysis 第四节 X 射线光电子能谱 X-ray electron spectroscopy 结束 第十四章 X射线荧光. 谢谢 * 三、应用 applications 1.定性分析 波长与元素序数间的关系；特征谱线； 查表：谱线—2?表； 例：以LiF(200)作为分光晶体，在2?=44. 59处有一强峰，谱线—2?表显示为：Ir(K?)，故试样中含Ir； （1）每种元素具有一系列波长、强度比确定的谱线； Mo(Z42)的K系谱线K?1、K?2 、K?1 、K?2 、K?3 强度比 100、 50、 14、 5、 7 （2）不同元素的同名谱线，其波长随原子序数增加而减小 Fe(Z=26) Cu(Z=29) Ag(Z=49) K?1： 1.936 1.540