第十章 胶体分散体系.ppt

10.5.4 大分子溶液的黏度 特性黏度是几种黏度中最能反映溶质分子本性的一种物理量，由于它是外推到无限稀释时溶液的性质，已消除了大分子之间相互作用的影响，而且代表了无限稀释溶液中，单位浓度大分子溶液黏度变化的分数。 实验方法是用黏度计测出溶剂和溶液的黏度 和 ，计算相对黏度 和增比黏度 。 当温度、聚合物和溶剂系统选定后，大分子溶液的黏度仅与浓度和聚合物分子的大小有关。 以 对c 作图，得一条直线，以 对c作图得另一条直线。将两条直线外推至浓度 ，得到特性黏度 。 从如下经验式求黏均摩尔质量 。 式中 和 为与溶剂、大分子物质和温度有关的经验常数，有表可查 10.5.4 大分子溶液的黏度 10.6 Donnan平衡 1. 不电离大分子的渗透压 2. 电离大分子的渗透压 3. 渗透压法测电离大分子的摩尔质量 由于大分子物质的浓度不能配得很高，否则易发生凝聚，如等电点时的蛋白质，所以产生的渗透压很小，用这种方法测定大分子的摩尔质量误差太大。 其中 是大分子溶液的浓度。 由于大分子P不能透过半透膜，而H2O分子可以，所以在膜两边会产生渗透压。渗透压可以用不带电粒子的van’t Hoff 公式计算，即 10.6.1 不电离大分子的渗透压 10.6.2 电离大分子的渗透压 大分子电解质RNa在水中发生如下离解： 这种离子在膜两边浓度不等的平衡就是Donnan平衡 大分子离子 不能透过半透膜，而Na+可以，但为了保持溶液的电中性，Na+也必须留在 同一侧 。 膜电势在生理上起着重要作用，不同的细胞膜上的电势差是不同的，维持一定的膜电势就维持了生命。 带电粒子在膜两边的不均匀分布会产生膜电势，会影响渗透压的数值，导致所测的摩尔质量不准。 10.6.3 渗透压法测电离大分子的摩尔质量 达到膜平衡时，为了保持电中性，有相同数量的Na+ 和Cl- 同时扩散到了左边。 为了消除膜电势的影响，在纯水一边加入足够的中性电解质，如NaCl 虽然膜两边NaCl的浓度不等，但达到膜平衡时NaCl在两边的化学势应该相等，即 设活度因子均为1，得 10.6.3 渗透压法测电离大分子的摩尔质量 同一个化合物的标准态是相同的，所以有 即 渗透压是因为膜两边的粒子数不同而引起的，故 10.6.3 渗透压法测电离大分子的摩尔质量 解得 将x的数值代入，得 10.6.3 渗透压法测电离大分子的摩尔质量 （A）若加入电解质太少 （B）当加入的电解质足够多 这与不外加电解质的情况差不多 这与第一种不电离的大分子的情况差不多，但两边的离子浓度相差不大，消除了Donnan效应的影响 10.7 凝胶 1. 凝胶的分类 2. 凝胶的制备 3. 凝胶的性质 凝胶是固-液或固-气所形成的一种分散系统，其中分散相粒子相互连接成网状结构，分散介质填充于其间。 如果凝胶溶液的浓度足够大，在久置过程中就会失去流动性而成为半固体状态的“胶冻” 由凝胶自动形成胶冻的过程称为胶凝 新制成的凝胶都含有大量的液体(液体含量在95%以上)。若液体是水，则该凝胶称为水凝胶。 水凝胶经过干燥脱水后即成为干凝胶 凝胶的分类 （1）弹性凝胶： 凝胶具有弹性，分散介质（即溶剂）的脱除和吸收具有可逆性，故又称为可逆凝胶。 （2）刚性凝胶： 在吸收或脱除溶剂后刚性凝胶的骨架基本不变，所以体积也无明显变化 刚性凝胶脱除溶剂成为干凝胶后，一般不能再吸收溶剂重新变为凝胶，这是不可逆的，故又称为不可逆凝胶。 凝胶的形成 形成凝胶主要有两种途径：即分散法和凝聚法 分散法较容易，如某些固态聚合物吸收适宜的溶剂后，体积膨胀，粒子分散而形成凝胶 凝聚法是使溶液或溶胶在适当条件下，使分散颗粒相联而形成凝胶，这一过程称为胶凝 可以采取如下几种方法使胶凝过程得以发生： （1）改变温度：利用升降温度使系统形成凝胶 （2）转换溶剂：用分散相溶解度较小的溶剂替换溶胶中原有的溶剂，可以使系统发生胶凝 （3）加入电解质：加入大量电解质（盐类），则可以引起胶凝