离子膜电解槽电流效率的影响因素.docxVIP

第5届“佑利”杯氯碱论文竞赛入选作品集 离子膜电解槽电瀛效率的影响因素 王德山S荆天辅2 ?齐化集团有限公司，黑龙江 齐齐哈尔161033；2?燕山大学材料科学与工程学院，河北 秦皇岛 ［关键词］离子膜电解槽;电流效率;形响因素 ［摘 要］介绍离子膜电解槽中的电化学反应及电流效率的计算方法。重点分析影响电流效率的主要因子交换膜的交换容量、烧礙浓度、阳极液中氯化钠浓度、电流密度、盐水中的杂质、操作温度和阳极液添加的盐 离子膜电解槽中的电化学反应 生成物，也可以用阴极还原的生成物来表i 阳极上发生的反应 离子膜电解槽中，阳极上发生如下反应： 2C1 - 2e — Cl2, 4OH~ -4e—O2 +2H2Oo 从热力学的平衡关系看，水氧化析出氧气的过 #该优先于氯离子氧化析出氯气的过程。因此要 爭能促进氯离子氧化反应而又能抑制水的氧化反 勺电极催化层，以得到较高的阳极效率。 阴极上发生的反应 阴扱上发生如下反应； 2H2O + 2e― H2+2OH_ , O2 +2H2O + 4e—4OH。 i溶液中的反应｛阳极室内) 生成的氯气在电解液中物理溶解， CI2(g)―Cl2(l)o 溶解的氯气与阴极室反渗过来的烧碱反应, Cl2 + NaOH ―HC1O + NaCl, 3C12 + 6 NaOH —NaC103 + 5NaCl 十 3巴0, 2C12 + 4NaOH —O2 十 4NaCl + 2巧0, 2HC1O + 2 NaOH ―O2 + 2NaCl + 2H20o 溶液中的这些反应会消耗氯气，导致阳极效率 氐 电流效率的计算 =rN8OH/(//2F)-l-JNaOH/(J/^ 式中汀为各种产品的生产量,mol/h;7为E A;F为法拉第常数,26.8 A-h/molo 根据日本氯工程公司的DCM412型 数据，可得离子膜电解槽中电流效率的计 布(女口表1所示)。 阳极氣气 阴极氢气 电流效率 94.59 96.05 电流效率降低值 5.41 3.95 其中，析氧 2.41 2.41 氯的溶解 0.21 0.00 HCIO的生成 2,50 1.25 NaCIOi的生成 0.29 0?29 表1 离子膜电解槽电流效率的计算及* 注：电流效率降低值二1 -电流效率。 3影响电流效率的因素 由电解槽内的物料平衡关系可知，要 电流效率，就要尽量减少阳极液中溶解氯 间发生的副反应，减少阳极上氧的析出。 的电流效率,就要尽量减少氢氧根离子向 反渗。归结起来，一方面要提高阳极的析 以阻止或减少氧在阳极上的析出；另一方 高离子膜的选择性能，减少或阻止氢氧根 极室的反渗。因此，除离子膜的特性直按 第22届全国氯威行业技术年会论文集 905049肿[R「 90 50 49 肿[R「h+ [0卄。 式中:[Na+ h为膜中N』的活度;[OH- OFT的活度;[Na+ L为溶液中Na* [OH],为溶液中OH的活度让R” ]ni为 离子交换膜的交换容电涼效率的影响 Du Pont公司测定了电流效率与离子膜的离子 电容量之间的关系（见图Do 1100 1200 1300 1400 1500 1600膜阴极一侧E砒值 图1离子膜的需子交换容量与电流效癬的关系 图1中EW值表示1 mol离子交换基聚合物的 t（g/mol）,相当于交换容量IEC值的倒数。由 1可知，离子膜阴极一侧的离子交换容量IEC值 卜（即EW值越大），电流效率越高。这是由于 C值越小，则膜的含水量越小，离子膜排除氢氧 反渗的能力也就越强，从而使电流效率也越高。 全氟竣酸基团的含水率远小于全氟磺酸基团, 由图3可知，电流效率存在着极大值 这一现象不仅存在于全氟磺酸膜中，也存 竣酸膜中。离子膜的交换容量越高，电流 大值也越偏向于高浓度一侧，这样的膜比 制取高浓度烧碱，不太适宜制取低浓度烧 含水率很大的全氟磺酸膜，其极大值、极小 大，而电流效率的极大值比竣酸膜要低一 现象可以用Donnan平衡来解释。在烧碱 得平衡的膜中,Donnan平衡的以下公式可 [Na+]m*[OH-]m-[Na+ ],?[OHJ [Na+ ]8 = [OH*]5, [Na 交换基团的活度。 以上 以上3式,可以得到以下的关系 [（R?）皿 + （OH ?（OFT ）肿[（01 如果与（ML相比JOH- ）m很小, 而其电流效率也高于后者，但是前者的电导率要 于后者。把离子膜设计为竣酸/磺酸复合膜正是 立: (OH )m [OH* 妙地利用了两者的长处。复合膜中按酸层的厚度 矽响电流效率（其关系如图2所示）。 、 分析以上关系式可知，要在制取高滋 时获得高的电流效率，就必须提高（R「） 92_ 1 2 { f ■0 5 10 15 20 25 30竣酸层厚度/从加2馥酸层厚度对电潦效率的影响 92 _ 1 2