新型分离技术4第三章 离子交换与色谱分离.ppt

第三章 离子交换与色谱分离 典型的阳离子交换反应是： Ca2+(水溶液)+2NaRc(固相)==CaRc2(固)+2Na+(水溶液) 典型的阴离子交换反应是： SO42-(水溶液)+2RACl(固相)==RA2SO4(固相)+2Cl-(水溶液) 式中Rc与RA分别代表阳离子交换剂与阴离子交换剂中不溶的骨架和固定基团。 第三章 离子交换与色谱分离 可用作离子交换剂的物质有离子交换树脂、无机离子交换剂（如天然与合成沸石）和某些天然有机物质经化学加工而得的交换剂（如磺化煤等），其中离子交换树脂应用最广。 通常在离子交换剂表面进行的离子交换反应很快，过程速率主要由离子在液固两相间的传质过程决定。 第三章 离子交换与色谱分离 3-1-2 离子交换树脂 1. 种类 强酸性阳离子交换树脂 指高分子基体R上带有磺酸基的树脂，它在水中离解 R - SO3H RSO3- + H+ (2) 弱酸性阳离子交换树脂 它的基体R上带有羧酸基（-COOH），磷酸基（-PO3H2）或酚基 （— —OH），其中用得最广的是含羧基的树脂。 它在水中的离解程度较弱 R-COOH RCOO-+H+ 第三章 离子交换与色谱分离 (3) 强碱性阴离子交换树脂 为带有季胺基团的树脂，其在水中的离解式为 R-N-R3OH==R-N-R3++OH- (4) 弱碱性阴离子交换树脂 指含伯胺（—NH2）、仲胺（—NHR）、或叔胺（—NR2）的树脂 R-NH2+H2O===RNH3+ + OH- 根据树脂的物理结构，离子交换树脂分为凝胶型与大孔型两类。 (1)凝胶型 孔径在30A以下 (2)大孔型 孔径从几十到上万A 第三章 离子交换与色谱分离 。 。 物理化学性质 (1)交联度； (2) 粒度； (3) 亲水性； (4) 密度； (5) 溶胀性； (6)稳定性；(7) 化学交换性能; (8) 吸附性能 交换反应： A(溶液)+RB(固相) RA(固相)+B(溶液) 其中R为树脂上的固定基团，B为原树脂上与基团R结合的反离子，A为溶液中的反离子。在交换反应中A取代了B。 第三章 离子交换与色谱分离 交换反应过程的特性指标： a. 交换容量——单位质量或体积的树脂所能交换的离子的当量数。 可细分为： 总交换容量（理论交换容量）：单位质量 （或体积）的树脂中可以交换的化学基团的总数。 工作交换容量：实际反应时溶液中A与树脂上B的交换量称 为工作交换容量。 再生交换容量：再生后的树脂能被反离子A交换的基团数。 三者之间的关系为：再生交换容量 = 0.5～1.0总交换容量， 工作交换容量 = 0.3～0.9再生交换容量。 b. 选择性 工业生产对离子交换树脂的要求是: 交换容量高; 选择性好; 再生容易; 机械强度高, 不易磨损碎裂; 化学与热稳定性好; 价格低。 3-1-3 基本原理 1. 离子交换平衡 离子交换反应： （3-1） (1) 离子交换等温线；(2) 平衡常数KAB; (3) 分离系数rab; (4) 分配系数?A 第三章 离子交换与色谱分离 2. 离子交换的动力学 溶液中的反离子A与树脂上反离子B的交换过程分五步进行： (1) 反离子A从溶液主体扩散到树脂颗粒的外表面，称为外扩散； (2) 反离子A从颗粒外表面经颗粒上的微孔扩散到树脂内的活性基团上，称为内扩散； (3) 在活性基团上进行交换反应，A置换B； (4) 被置换下来的反离子B从树脂内经微孔扩散到颗粒外表面； (5) 反离子B从颗粒外表面扩散到溶液主体。 其中(1)(2)(4)(5)为控制步骤。 3-1-4 离子交换工艺过程与设备 1. 离子交换分离过程的化学基础 2. 离子交换工艺过程的基本步骤 (1) 料液（含有欲除去的反离子A）与离子交换剂RB进行交换反应，离子交换树脂RB上的反离子B被料液中的反离子A取代，至树脂上反离子A接近饱和，反应不宜再进行为止。 (2) 离子交换树脂的再生 饱含了反离子A的离子交换树脂用含反离子B的溶液使其再生，还原成原始形态RB。 (3) 再生的离子交换剂的清洗 再生完成的树脂床层中含有再生溶液，需用清水洗净，然后才能供下一循环重新使用。 第三章 离子交换与