无机化学教学课件62核磁共振谱修改.ppt

核磁共振NMR (Nuclear Magnetic Resonance) 有机化合物的结构确定 一、核磁共振的基本原理 外磁场中，磁性原子核的两种自旋取向造成两种不同能级。 * * 射频接收器 射频发生器 H0 ν 磁 铁 磁 铁 记录仪 样品管 1HNMR工作原理 红外光谱 揭示分子中官能团种类、确定化合物类型。 核磁共振 给出关于分子中各种氢原子、碳原子等的数目及原子所处的化学环境。 分子内部的运动与波谱： —— 原子核间的相对振动（IR）—— 振动能级 —— 原子核自旋运动 （NMR） （一）原子核的自旋与自旋取向 ΔE ↓ 自旋磁矩与外磁场相反 ↑ 自旋磁矩与外磁场相同 E H0 核磁共振的条件：E = ΔE 质子能级差与外磁场的关系： （二）核磁共振（跃迁）的条件 电磁波能量与频率的关系： E= hν 实现核磁共振的方式： 保持外磁场强度不变， 改变电磁辐射频率------扫频 保持电磁波辐射频率不变， 改变外磁场强度------扫场 （一）屏蔽效应 二、1H-NMR 的化学位移 为使氢核发生共振，须提高外磁场强度以抵消诱导磁场 高场 低场 有机分子中，与不同基团相连的氢原子核周围的电子云密度不一样，因此它们的信号就在不同的位置出现。 化 学 位 移 通常在测量时加一基准物。以基准物为坐标原点.不同氢原子核峰位置相对于原点的距离反映了它们所处的化学环境,称为化学位移. 基准物：四甲基硅烷Si(CH3)4 （二）化学位移的表示 核磁共振仪所用的频率 规定TMS 的化学位移为零。 TMS 屏蔽强，一般化合物的峰在其左边（比其低的磁场共振）。 由于化学位移是一个相对值，因此，无论在多强的外磁场的感应强度下发生共振，某个氢核的化学位移是不会变的。 说 明 特征质子的化学位移值 1 0 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 C3CH C2CH2 C-CH3 环烷烃 0.2—1.5 CH2Ar CH2NR2 CH2S C?CH CH2C=O CH2=CH-CH3 1.7—3 CH2F CH2Cl CH2Br CH2I CH2O CH2NO2 2—4.7 0.5(1)—5.5 6—8.5 10.5—12 CHCl3 (7.27) 4.6—5.9 9—10 OH NH2 NH CR2=CH-R RCOOH RCHO 常用溶剂的质子的化学位移值 D 附注： （三）、影响化学位移的因素 凡影响电子云密度的因素都将影响化学位移。其中影响最大的是：诱导效应和各向异性效应. 由电子云屏蔽作用引起的，共振时磁场强度移动的现象　－－－化学位移 相连原子的电负性↑，通过诱导效应，使H核的核外电子云密度↓，屏蔽效应↓(去屏蔽），共振信号→低场。 （1）相连原子的电负性(诱导效应) 2. H-CH2F H-CH2OCH3 H-CH2N(CH3)2 H-CH2CH3 δ 4.26 3.2 2.2 0.9 例：比较下面化合物分子中 H 的? 值的大小: δ 1. 烯烃双键碳上的质子位于π键环流电子产生的感生磁场与外加磁场方向一致的区域（称为去屏蔽区），去屏蔽效应的结果，使烯烃双键碳上的质子的共振信号移向稍低的磁场区，其 δ=4.5～5.7。 A.双键碳上的质子 （2）各向异性效应—相连重键的影响 各向异性：在外磁场作用下，?电子会沿分子某一方向流动，产生感应磁场。此感应磁场与外加磁场方向： ① 在环内相反（抗磁，屏蔽效应）; ② 在环外相同（顺磁，去屏蔽效应）。 即对分子各部位的磁屏蔽不相同。 B 芳环的磁各向异性效应 苯环平面上下方：屏蔽区，侧面：去屏蔽区，?H= 7.26 。 18-轮烯： ?内氢= -1.8ppm ?外氢= 8.9ppm C 三键碳上的质子 碳碳三键是直线构型，π电子云围绕碳碳σ键呈筒型分布，形成环电流，它所产生的感应磁场与外加磁场方向相反，故三键上的H质子处于屏蔽区，屏蔽效应较强，使三键上H质子的共振信号移向较高的磁场区，其δ= 2～3 。 氢键的形成降低了核外电子云密度，使氢信号移向低场。 随样品浓度的增加，羟基氢信号移向低场。 （3）氢键的影响 化学环境、化学结构、立体结构相同的氢原子称为等位氢原子。每一种等位H显示一组吸收峰。 CH3CH3