无机固体材料化学 (2).ppt

无机固体材料化学 北京师范大学化学系 赵新华 参考书：无机材料化学（上册）曾人杰，厦门大学出版社，2001年 第0章 绪论 第一章 固体 1 流动性和固体性 2 晶体的主要特征 3 非晶态的特征 4 纳米材料浅谈 第二章晶型转变及其控制方法 1 可逆与不可逆晶型转变 2 重构式与位移式晶型转变 3 晶型转变的控制 第三章多元凝聚系统相图及其应用 1 凝聚态二元系统相图 2 二元系统相图在材料制备中的应用 3 三元系统相图简介及其应用 第四章缺陷化学 1 点缺陷及其表示方法 2 色心及点缺陷的研究方法 第五章固溶体和非化学计量化合物 1 固溶体及影响固溶度的因素 2 固溶体类型及置换式固溶体的生成机制 3 非化学计量化合物 第0章 绪论 §0-1 无机材料化学（The chemistry of Inorganic Materials)的含义, Ceramics, Physical Metallurgy, Solid State Chemistry. 应用理科性质 无机材料化学是固体化学等理论学科在无机（非金属）材料领域里的应用。 §0- 2无机固体材料化学的研究范围 （1）无机材料的制备原理：粉末，单晶，薄末和陶瓷的制备。 多元系统（凝聚态）相图 相变理论 （2）无机材料的成键本质和结构： 化学键理论（能带理论） 晶体结构，结晶化学理论；纳米尺度以下。 晶态固体亚微观结构：晶粒尺寸分布与形状，晶粒间界，缺陷；纳米（纳米陶瓷）~微米（精细陶瓷）尺度 纳米尺度结构：纳米材料的纳米效应。 非晶态结构，表面结构，晶体组成与结构缺陷。 （3）表征 衍射技术：电子，x光，中子； 显微技术：光学，电子（透射，扫描），原子力显微技术； 热分析技术：热重，差热，量热，热机械； 微区分析，表面分析：能谱分析 近代物理分析技术 （4）物理性质与反应性能 无机材料的力，声，光，热，电，磁等性质。 构效关系 固相反应性，多相催化，化学组装。 （5）无机材料的设计 组成-结构-性能 逆向思维； 复合材料。 第一章 固体 § 1-1 流动性和固体性 分子或原子不停地，自由地作长距离运动即流动性。气体和液体具有流动性。 气体：无确定的体积和形状 液体：有一定的体积但无确定的形状 固体：分子或原子处于完全确定的平衡位置作热振动。具有确定的形状和稳定的结构即固体性。 途径（1）以足够低的冷却速率降温，准平衡态途径（2）以足够快的冷却速率降温，非平衡态 § 1- 2 晶体的宏观特征（1）自范性：F(晶面数）+V（顶点数） = E (晶棱数） +2 （2）晶体的均匀性，来源于晶体中原子排布的周期性规则，宏观观察中分辨不出微观的不连续性。 （3）物理性质的异向性 （4）稳定性，晶体有固定的熔点。 （5）对称性 § 1- 3 晶体的微观特征 （1）晶体的点阵结构 晶体结构=点阵+结构基元 一维点阵，结构基元：(-CH2)2 二维点阵,结构基元：[B(OH)3]2 晶体的微观特征为：短程有序，长程也有序，具有点阵结构。 （2）晶体的衍射性质： (a) 在晶体中原子的间距和x射线波长具有相同的数量级，晶格作为次级光源，辐射光，相干散射互相叠加，在某一方向上电磁波得到加强的现象叫作衍射 ；相应的方向叫衍射方向，是衍射线偏离入射线的角度；在衍射方向上前进的波叫衍射波。 (b) 劳厄方程 (c)布拉格方程 h, k, l:整数 (b)多晶的x射线衍射 多晶样品取向随机地聚在一起，衍射图形为以出射的x射线为轴心，张角为4?hkl的衍射圆锥，其截面为一个衍射圆。 多晶X射线衍射实验方法 照相法 衍射仪法 § 1- 4 非晶体的宏观特征 （1）只有玻璃转化温度，无熔点。 （2）没有规则的多面体几何外型，可以制成玻璃体，丝，薄膜等特殊形态。 （3）物理性质各向同性。 （4）均匀性来源于原子无序分布的统计性规律，无晶界。 § 1- 5 非晶体的微观特征 （a）长程无序 无平移对称性 衍射为弥散的晕 和宽化的衍射带 （b）短程有序 双体概率分布函数： 例：石英玻璃的结构 r(Si-O) = 1.62?;r(O-O) = 2.65? § 1- 6 实际晶体 1 单晶体，多晶体与微晶体 根据单晶颗粒大小区分：0.5mm为单晶体；0.5mm-1?m为多晶体；纳米级的结构，只重复几个到几十个周期为微晶体。 问题 晶体和非晶体分别有哪些微观结构特征？表现在哪些性质方面？ § 1- 7 陶瓷与陶瓷材料 陶器 瓷器 1 陶瓷材料 Ceramics: 无机非金属材料 化学与材料科学的交叉学科 烧结体，粉末，薄膜，纤维 结构，性质，制备，构效关系 著名参考书：《Introduction of Ceramics》, 《固体化学及其应