第八章 分子结构a.ppt

例: N2 的三重键的形成 N 2s2 2px1 2py1 2pz1 : N ? N : | ? | ? | ? N 2s2 2px1 2py1 2pz1 ①定域? 键 ②离域? 键： ? 66 ? 6060 ? nn 大 ? 键的形成条件： ①有相互平行的p 轨道 　　(或d 轨道，或p, d 轨道) ②参与成键的电子数目小于轨道数目的2倍。 ③形成大? 键的原子轨道能量相近。 1985年，发现“富勒烯”（C60、C70 、C140 …），使大? 键形成条件放宽。 (2) p – d ? 键和d – d ? 键 ３ ? 键： 　两原子轨道以“面对面” (face to face)方式成键 例：[Re2ⅢCl8]2- 其　Re-Re键长　224pm （金属Re晶体中Re-Re键长275pm） (四)早期VB法的优缺点： 说明了共价健的本质和特点; 但不能说明: (1)一些分子的成键数目及几何构型。 如C 2s 22p 2 ，仅2个成单电子， CH4 ??? (2) H2+ ， O3 * 以NaCl形成的势能曲线为例说明NaCl的形成。当正负离子相靠近时，在R较大时，键表现静电引力，体系能量降低。当小于平衡位置R0时RR0电子云的排斥力增大，体系能量迅速增大。 * ∴通常用键的离子性百分数来表示键的离子性和共价性的相对大小,对于AB分子,键的离子性与△X的关系见表4-1 ,P125。 * 本书给出了二者的半径数据,但本书中采用的离子半径为Pauling的数据 * Gilbert Newton Lewis, 1875 - 1946 Gilbert Newton Lewis (1875-1946). Lewis’s contribution to the study of chemical bonding is evident throughout this text. Equally important, however, was his pioneering introduction of thermodynamics into chemistry 八隅体规则提出时还没有亚层的概念，因此电子都用点来表示。 * 写Luwes结构：1。算出价层电子数：O2: 6+6=12 2.画出分子框架 3. 用双点代替单键 4. 如果不足8个电子用双键补充。 * 1927年，德国化学家W.Heitler和F.London首先把量子力学用于研究H2分子结构，后由美国L.Pauling发展，提出杂化轨道法，建立了现代价键理论。 三 键长（Bond Length） 即分子内成键两原子核之间的平衡距离。 同一类型的键： B.E.↑，则键级↑，键长↓。 分 子 H3C-CH3 H2C?CH2 HC?CH C-C键能/kJ?mol-1 376 720 964 键级 1 2 3 键长/pm 154 135 121 键能与键长关系：键能?，键长? 键能与键长关系(续)：键能?，键长? 四 键角（Bond angle） 即分子内有共同原子的两个化学键之间的夹角。 例: CO2 O=C=O 键角=180° H2O 键角=104.5° NH3 键角=107° CH4 键角=109°28’ 五 键的极性 不同原子间形成的共价键，由于原子电负性的不同，原子核的正负电荷重心不再重合，形成极性共价键。 △Ｘ = 0,非极性键 H-H , Cl-Cl, N ? N … △Ｘ ? 0,极性键 H-Cl, H-OH, O=C=O, H-CH3 … 二.分子的性质 （一）分子的（电）极性  分子的正、负电荷重心重合—非极性分子： H-H , 　Cl-Cl, 　N ? N  分子的正、负电荷重心不重合—极性分子： ?+H — Cl?- 1.分子的（电）极性 分子的极性大小用“偶极矩” 来衡量。 ? ↑分子的极性↑ 　 ? =q ?d （8.５）? ——偶极矩(Dipole moment) d　——正、负电荷重心之间的距离（m）q　——偶极上电荷量C（coulomb） 电子电荷为 1.60×10-19 C，d 常为10-12 m, 故?常为10-30C?m数量级 ? 单位：C