第11章高分子溶液热力学基础.pptVIP

第7章 界面热力学基础 溶液中分子的排列像晶体一样，也是一种晶格的排列，每个溶剂分子占有一个格子，每个高分子占有r个相连的格子。 r为高分子与溶剂分子的体积比，也就是说，可以把高分子链作为由r个链段组成的，每个链段的体积与溶剂分子的体积相同； 高分子链是柔性的，所有构象具有相同的能量； 溶液中高分子链段是均匀分布的，即每一链段占有任一格子的几率相等。 基本要点 高分子稀溶液中“链节”的分布是不均匀的, 而是以“链节云” 形式分散在溶剂中, 每一链节云可近似成球体； 在链节云内, 以质心为中心, 链节的径向分布符合高斯分布； 链节云彼此接近要引起自由能的变化, 每一个高分子链段云有其排斥体积v，其他的高分子不能进入这一体积。 ①高分子化合物的溶解过程比较缓慢。一般而言，高分子化合物溶解常需要十几小时，有的甚至需要几天、几周的时间。 ②溶解两个过程(溶剂分子小，聚合物分子大) 溶胀(溶剂分子渗入到高分子化合物内部，使高分子体积膨胀) 溶解(高分子均匀分散到溶剂中，形成完全溶解的分子分散的均相体系) ③溶解度与分子量 分子量大，溶解度小；分子量小，溶解度大(对于交联的高分子：交联度大，溶胀度小；交联度小，溶胀度大) ④ 溶解与聚集态有关 非晶态较易溶解(分子堆砌较松散，分子间力较小)晶态态难溶解(分子排列规整，堆砌紧密) ⑤ 结晶高分子化合物的溶解