生产单体的原料路线培训课程.pptVIP

☆均相粒子的形成过程（三个阶段，体积依次减小） 　　前提：聚合物溶解于单体之中。 聚合初期　0.5-5mm液滴，引发剂在内分散，引发聚合，转化率＜20%。 聚合中期　转化率20%-70%，聚合物溶于单体，液滴内为均相，发黏。 聚合后期　转化率达80%，体积更小，体系由液相全部转变为固相。 　 　☆非均相粒子的形成过程 　　前提：聚合物不溶解于单体，只能溶胀。 单体液滴 聚合初期 聚合中期 均匀坚硬透明粒子 （转化率20%-70%） 　　★粒子的大小与形态 　主要取决于搅拌强度、分散剂性质和浓度、水-单体比，还取决于聚合温度、引发剂种类和用量、单体种类、添加剂等。 搅拌强度↑，粒子直径↓。 分散剂的界面张力↑，粒子直径↓；用量↑，粒子直径↓。 水/单体比↑，粒子直径↓，但生产能力低；水/单体比↓ ，粒子直径↑，生产能力↑，但容易结块，对传热不利。 聚合物颗粒直径：0.05~0.2mm 生产工艺-聚合工艺 间歇操作 产量最大的品种：PVC，PS 加料顺序： 反应釜?去离子水?搅拌?分散剂?pH调节剂?清釜剂、分子量调节剂?单体?加热?引发剂 生产工艺-后处理 回收未反应单体 气体（VC）-降压 液体-加热 脱水 干燥 PS：表面光洁，气流干燥 PVC：表面粗糙，气流干燥+沸腾床干燥、转筒干燥 　　　★定义 　　是指单体和水在乳化剂作用下，并在形成的乳状液中进行聚合反应。 　　★工业应用 　　主要用于生产丁苯橡胶、丁腈橡胶、糊状聚氯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚醋酸乙烯酯（乳白胶）、聚四氟乙烯等。 　　★乳液聚合的特点 有利特点： 　　体系黏度低，有利于搅拌、传热、输送和连续生产； 　　聚合速率大，相对分子质量高，可以低温下生产； 聚合产物可以直接使用，如水乳胶、黏合剂、纸张皮革处理剂、乳胶 制品等。 不利特点： 　　获得固体高聚物时，需要进行凝聚、洗涤、脱水、干燥等过程； 　　因存在难于处理干净的分散剂，所以对高聚物的电性能有一定影响。 § 3.5 乳液聚合（emulsion polymerization） 乳液聚合体系的组成 单体 （乙烯基单体、共轭二烯单体、丙烯酸酯类单体） 水相 水 乳化剂 引发剂 稳定剂 表面张力调节剂 缓冲剂（PH值调节剂） 相对分子质量调节剂 ☆水相 　　△水 　　对水质的要求：纯净的去离子水 　　用量与作用：用量为体系总量的60%-80%；主要起分散介质作用和传 热作用。 　　△乳化剂（表面活性剂） 　　定义：能使油水变成相当稳定且难以分层乳状液的物质。 　　乳化剂的作用： 乳化剂的作用 降低水的表面张力 降低油水的界面张力 乳化作用（利用亲油基团和亲水基团将单体分散在水中） 分散作用（利用吸附在聚合物粒子表面的乳化剂分子） 增溶作用（利用亲油基团溶解单体） 发泡作用（降低了表面张力的乳状液容易扩大表面积） 　　定义：当乳化剂达到一定浓度后，大约50-100个乳化剂分子形成向内侧 的亲油基团彼此靠近的亲水基团向外的一个球状、层状或棒状的聚集体称 为胶束。 　　能够形成胶束的最低乳化剂浓度称为临界胶束浓度（CMC）。 　　 　　 单纯小型胶束 棒状胶束 薄层状胶束 球状胶束 4.35nm 水 5nm 3.2nm 1.8nm 3.2nm 乳化剂的临界胶束浓度（CMC） 　　以不溶于水的单体、水、引发剂、乳化剂组成的“理想乳液聚合体系”的间歇操作为例，聚合过程分为以下四个阶段： 　　☆乳化剂，单体加入?单体分散阶段（反应前阶段） 　　☆引发剂加入?乳胶粒生成阶段（阶段Ⅰ,加速） 　　☆胶束消失?乳胶粒长大阶段（阶段Ⅱ，恒速） 　　☆单体液滴消失?聚合完成阶段（阶段Ⅲ，减速） 　　★乳液聚合的原理（或聚合过程） 加入顺序： 水?乳化剂?单体（step1）?引发剂（step2） 乳液聚合机理动画 　　 釜内加入引发剂前，先加水，逐渐加入乳化剂。 当乳化剂少时，以单分子形式溶解于水中，体系是真溶液； 当乳化剂浓度达到CMC值时，再加入乳化剂则以胶束形式出现。每个胶束大约由50-200个乳化剂分子组成，尺寸约为5-10nm，胶束浓度为1018个/L。 宏观上稳定时单分子乳化剂浓度与胶束浓度均为定值；微观上单分子乳化剂与胶束乳化剂之间建立了动态平衡。 胶束 增溶胶束 单体珠滴 　　☆1.单体分散阶段（反应前阶段） 水?乳化剂 　　 向釜内加入单体后，在搅拌的作用下，单体分散成珠滴。 部分乳化剂分子被吸附到单体珠滴表面，形成单分子层，乳化剂分子的亲油基团向内，亲水基团向外，使单体珠滴稳定地悬浮在水相中。此时，单体珠滴直径为10-20μm，浓度为1012个/mL。 胶束 增溶胶束 单体珠滴 　　☆1.单体分散阶段（反应前阶段） 水?乳化剂?单体 胶束 单体珠滴