第10章有机含氮化合物.pptVIP

有机化学 第十章 有机含氮化合物 第三节 重氮化合物和偶氮化合物 重氮盐 现制现用 温度升高分解为酚 干燥时易爆炸 一、芳香重氮盐 1．重氮盐的生成 2. 重氮盐的反应 取代反应（主要反应） 偶联反应 还原反应 a、重氮盐的取代反应 A r N 2 X A r X A r H A r C N A r O H （1）卤素或氰基 取代 Sandmeyer 反应 或KI 如何合成下列化合物 b. 被 OH 取代（重氮盐的水解） c. 被 H 取代（去氨基化反应） 自由基机理 用于导向合成，例如： d.重氮盐的取代反应在合成中的应用举例： 把氨基作为导向基，引导进入基团到要求位置，然后把氨基变为重氮基脱出。 如直接溴代，得不到目标产物 思考题: 2. 还原反应 二、偶氮化合物 偶联反应：重氮盐与苯酚、N,N-二甲基苯胺反应生成偶氮化合物 的反应。 重氮盐是弱亲电试剂，只和苯酚、N,N-二甲基苯胺这样活泼苯环发生偶联反应，生成偶氮化合物。 * * 第十章 有机含氮化合物 主要内容 第一节 胺 第二节 酰胺 第三节 重氮化合物和偶氮化合物 第四节 其他含氮化合物 一、结构、分类和命名 第一节 胺 1、 结构： N 原子为 sp3 杂化 2、胺的分类： R—NH2 R2NH R3N R4N+X— 一级胺 二级胺 三级胺 季胺盐 （注意与1o，2o，3o H,、C及 醇的区别） 伯胺 叔醇 普通命名法： 3、胺的命名: 按所含的烃基命名为“某胺” 甲胺 异丙胺 乙二胺 对苯二胺 对于仲胺和叔胺，烃基相同时，需表示出烃基的数目；烃基不相同时，按简单到复杂先后列出。 二乙胺 三甲胺 二苯胺 甲乙胺 甲乙正丙胺 α-萘胺 对于芳香仲胺和叔胺，在烃基前冠以“N”表明取代基连在氮原子上。 N-甲基苯胺 N-甲基-N-异丙基苯胺 复杂的胺按系统命名法命名，即以烃为母体，氨基作为取代基来命名。取代基按次序规则排列，将较优基团后列出。 2-甲基-4-氨基己烷 对氨基苯甲酸 甲胺盐酸盐 乙胺醋酸盐 溴化四乙铵 氢氧化四乙铵 胺盐和四级铵化合物的命名： 二、胺的物理性质 ①低级脂肪胺是气体或易挥发的液体，有臭鱼一样的气味，易溶于水。高级胺为固体，近乎没有气味。芳香一元胺为高沸点液体，二元胺为结晶固体，具有特殊气味。 芳胺毒性大，（吸，食，透0.25mL，严重中毒）β—萘胺，联苯胺——致癌物 ②N—H氢键不如O—H的氢键强，b.p较醇低。N上的取代基使N—H键减少，2°，3°胺b.p↓，水溶性↓。芳香胺一般难溶或微溶于水。季铵盐的物理性质类似无机盐，具有高的熔点，并易溶于水。 三、胺的化学反应 化学性质分析： 1、胺的碱性和胺盐的生成 （1）产生碱性的原因： N上的孤对电子接受质子 （2）判别碱性的方法： 碱的pKb； （3）影响碱性强弱的因素： 电子效应 空间效应 脂肪胺中，由于烷基是斥电子基团，使氮原子上的电子密度增加，从而增加了接受质子的能力，因此脂肪胺的碱性比氨强。芳香胺中氮原子上的未共用电子对与苯环形成p-π共轭，降低了氮原子上的电子密度，接受质子的能力减弱，所以芳香胺的碱性比氨弱。 脂肪胺的碱性有如下顺序： 脂环仲胺 脂肪仲胺 脂肪伯胺 脂肪叔胺 电子效应和空间效应综合影响 芳香胺的碱性强弱顺序： 芳香伯胺 芳香仲胺 芳香叔胺 p-π共轭 各类胺的碱性强弱比较：脂肪胺 氨 芳香胺 NH3 芳香胺的碱性比氨弱，如苯环上有吸电子取代基时，碱性降得更低，特别是吸电子基在邻位或对位上，这是由于吸电子基团通过诱导和共轭效应使氮原子上的电子云移向苯环，降低了氮原子上的电子云密度，减弱了接受质子的能力，即碱性减弱。苯环上有斥电子取代基时，情况相反，碱性增强。可表示如下： 应用：分离