有机化学之立体化学.pptVIP

为什么要研究对映异构呢？ 因为： 1．天然有机化合物大多有旋光现象。 2．物质的旋光性与药物的疗效有关（如左旋维生素C可治抗坏血病，而右旋的不行）。 3．用于研究有机反应机理。 2 . 手性分子具有光学活性。分子具有手性的最普遍的因素是手性碳原子。凡是含有一个手性碳原子的有机化合物分子都具有手性，是手性分子。  手性碳原子:和四个不相同的原子或基团相连的碳原子，也叫不对称碳原子，用*号表示。 小 结： 手性碳绝对构型的判断方法 1）确定手性碳的立体结构（空间方向） 2）按取代基的顺序确定四个基团的顺序 3）按R,S构型判别方法确定构型 投影原则： 1° 横、竖两条直线的交叉点代表手性碳原子，位于纸平面。 2° 横线表示与C*相连的两个键指向纸平面的前面，竖线表示指向纸平面的后面。（“横前竖后” ） 3° 将含有碳原子的基团写在竖线上，编号最小的碳原子写在竖线上端。 含两个以上C*化合物的构型或投影式，也用同样方法对每一个C*进行R、S标记，然后注明各标记的是哪一个手性碳原子。 学习要求： 掌握立体异构、旋光异构、手性碳原子、手性分子、对映体、非对映体、外消旋体、内消旋体等基本概念。 掌握书写费歇尔投影式的方法。 掌握构型的R、S标记法。 掌握判断分子手性的方法。 五. 对映异构体的性质 物理性质:在相同的非手性条件下，对映异构体的物理性质相同(除旋光方向)。非对映异构体的物理性质是不相同的 名称 熔点/oC [?]25(20%水） 溶解度 pka1 pka2 (+)-酒石酸 170 +12o 139 2.93 4.23 (-)-酒石酸 170 - 12o 139 2.93 4.23 化学性质:对映异构体与非手性试剂的作用是完全相同的 对映异构体在手性条件下(如手性试剂、手性溶剂、手性催化剂等) 其反应速率不同。 生物体内的酶和各种底物具手性。手性分子的对映体进入生物体内手性环境后, 引起不同的分子识别, 使其生理活性相差很大。 d- 异构体 有强兴奋作用 l- 异构体 抗兴奋作用 D-(-) 有杀菌作用 L-(+) 无药效 作业：P 95 T 10 噢噢！ * * 第七章 旋光(对映)异构 同分异构体:凡分子式相同(或组成相同),但结构不同的化合物 叫做(同分)异构体, 而这种现象就叫做(同分)异构现象 立体异构 构造相同,分子中原子或基团在空间的排列方式不同。 一. 偏振光、比旋光度 1. 平面偏振光 光波振动方向与光束前进方向关系示意图 普通光 平面偏振光： 通过Nicol棱镜，仅在 一个平面上振动的光。 旋光性：当偏振光通过某种介质或它的溶液时, 有的介质能 使偏振光的振动平面发生旋转,这种能使偏振光的振 动平面(偏振面)旋转的性质称为物质的旋光性或光学 活性. 这些物质称为旋光性物质或光学活性物质. 旋光度：使偏振光偏振面旋转的角度。用?表示。 旋光方向：右旋（+）、d- ; 左旋（-）、l- 比旋光度 [?]?t = (物理常数) 2. 旋光仪、比旋光度 ?：旋光度； [?]：比旋光度； t：温度； ?：光波长； c：样品浓度，单位g/ml； l: 样品管长度，单位dm 例：从粥样硬化动脉中分离出来的胆甾醇0.5g溶解于20ml 氯仿，并放入1dm的测量管中，测得旋光度-0.76o。求其比 旋光度。 2. 分子的手性与分子对称性有关 1. 手性(Chirality)：手征,手征性,实物与其镜影不能重叠的特点。 手性分子：任何不能和它的镜影重叠分子。 二. 分子的手性和对称因素 1. 对称因素 1）平面对称因素(?) 什么样的物质分子具有旋光性？ 具有平面对称因素的分子是对称分子,非手性分子。 2）中心对称因素 (i) 具有中心对称因素的分子是对称分子,非手性分子。 一般地说，物质分子凡在结构上具有对称