栲胶脱硫机理与新地脱硫方法地研究.docx

二、理论部分 §2．1栲胶的物化性质 栲胶的主要成分是丹宁，丹宁是化学结构十舟复杂的化合物组 成的混合物．虽然丹宁各组分的分子结构相当悬礤．但它们都是 具有酚式结构的多羟基化台物。有的还含有驻式结构．这就是栲 胶能用于脱虢过程的原因． 丹宁中较活泼的羟基易被空气中的氧氧化．生成职态结构物。 用于脱硫的栲胶都要进行预处理．即：在栲肢的辕性水溶液中。 在一定温度下。通空气氧化，使大分子的祷胶降解。变成分子置 小的连三酚和郇二酚的衍生物‘”． 丹宁的吸氧能力随溶液的pI-I值和温度的升高而大大加强．氧 化降解后的丹宁。篦与多种金屠离子．如钒离子．形成水溶性络 合物． 1一 ～ 童 一 一 一 —— ； 一 ≤ ji 苎 0 一 二 一 一 —一 Z ～ ?i ； 一 一 茎 j2 立 = 三 j 二 薹 一 Z 二 一= —— 一 = 一 一 一 霉 ．一 二 _= 三 一 1。 兰 一 二 t二 矗 一 一二 —二 一一 二 ∑ 。三 一 ，＼ 。喜 i 兰 __ —— ∥ 一 一 ∑一 三 1毫 喜 一 二 7 ：主 ； 一 ； 1 ～ 盎三 三 { r 茎享 -；4： 。—， —— 茎 一： 了 三 一 _ { _ o一 童 _ i匡、：； 陲 = 三 一 奎 一∑ 二—。_ 二 j __ 二 三 墓 —— —— 图一 未氧化植物丹宁酸的红外光谱图 图一为玉化产未氧化植物丹宁酸的红外光谱图(KB r压片法 )．诙丹宁酸主要成份丹宁含量为8 5．0 9％，非丹宁占1 o．2％．由 于物质不够纯，各组分相互干扰，因而谱图峰形不很明显．小峰 多．但仍可很明显垃判断出以下基鄹．波数为337●c皿-1的宽且较 强鲍峰是由。一R捷的捧缩撮萄形成的；波数为i 7 37cm。的蝽是 由C—O键的伸缩振动形成的，由上也可判断羧基的存在：波数 为16l 9cm-1的峰是由芳烃的C—C键的骨架振动形成的．与文献 f4】中所得图谱基本一致． 如文献(5]所述．当空气对未氧化丹宁进行氧化时，溶液的电 极电位迅速增大。说明未氧化丹宁降鸺并氧化为低分子的氧化丹 宁t同时氧化过程中pH值基本上维持不变，即氧化过程中投有H+ 参加反应．氧化过程的电极电位的变化和溶液的pH无关．在脱硫 液中．Too s(即氧化态丹宁．Tanning Ext ract of 0xidation State)主要存在形式为TD；及T(oH)01． 墩糖栲胶的搬辊丹宁，是多种芳族多羟基化台物的混台物．它 在碱性水溶液中水解为鞣花酸和擞辅酸二内脂．橡藕酸二内脂可 进一步降解为没食子酸和鞣花酸．并梅其中的酚态栲胶氧化成酲 态·使分子问的作用力捧小，增大了溶液的表面自由焓．从而漕 除溶液的脏体性和发泡性，同时又具有较高的电位，故能将低价 金属氧化为高价金属，进而将吸收在溶液中的H s一氧化．桁出单 质硫． §2．2整合物工作原理 为了便于H：s的传质。大多数均相气体洗涤工艺采用弱碱性 溶液，对于铁基工艺可饶析出Fe(oH)，和Fes沉淀： Ff”+30H一一Fe(OH)，彤s，一10—3” O) 2+ (2) Ff+s1一 -．FPs ； lO一”J 置sP K。。表示藩度积常数． 在化学反应_稻工业生产过程中，几乎到处存在着各种金属离 子。它童丁对反应和生产过程有着各种不同的影响．加入螯台蒯使 之生成性质完全不同的螯合物，是控制金属离子浓度的主要方 法．螯合荆是一种含有多个电子给体基团的转麟配位体。金属一整 合利络台物(称为整合榜)的生成在热力学上比含有单个电子给 体基团的配位体形成络合物要有利．∞’金属警台物在气体处理中可 以作各种各样的用途，铁整合物脱硫就是一个实铡． ／c如∞oH H0∞如c＼ N弋明、 筘00H CH2COOH-CH2-CH2-N／．2， HOOCH C  ／c岛∞oH 弋CH2COOH 次氮基三乙酸甜TA 乙二胺四乙酸(EDTA) HoocH2c＼ ／cH2cHloH H。。cH：c／N-CH2-CH2-N＼CH：c。。H 羟乙基乙二胺三乙酸伍EDTA) 图= 一些常用的螯台剂结构式 在以铁为基础的气体处理工艺中．蛰台剂先于硫化物，氢氧 根而与铁结告成络合物．最常用的整合荆是氢基多羧酸，这是一 类较新的、效力较强的螯台捌．在溶液中具有较高的稳定性，如 次氮基三乙酸(NTA)、乙=胺四乙酸‘EDTA)和羟乙基zL二 胺三乙酸(HEDTA)等．其结构如图=． 从NTA．EDTA和HEDTA的浓度稳定常数看如表一)- 生成这些整合物的化学平衡远离垒属燕合荆一铡．其中K定义如 下： 置。掣 o) 【材一1【L] 表中还列出Fc(Ⅲ)螯台系线与非螯合系统的最大氢氧擞浓度之比( 反应式(1)所允许的)． 19K oH’ 螯台卉葛 Fc(Ⅲ) Fc(Ⅱ) 相对浓度‘