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专业实验讲义 PAGE PAGE 12 实验一、乙二胺四乙酸铜（EDTA）配合物的合成和性质表征 实验目的：1、通过乙二胺四乙酸铜配合物的合成和性质表征使学生对配合物研究领域有一个初步印象 2、了解相关的合成技术和方法。 实验方法： 常温溶液法 实验内容：1、乙二胺四乙酸铜配合物的制备 2、乙二胺四乙酸铜配合物红外光谱的测定 试 剂：乙二胺四乙酸，两个结晶水的氯化铜，氢氧化钠，甲醇均为分析纯，未经纯化处理! 蒸馏水为二次蒸馏并经钠纯水处理器处理。 制备过程：10ML 乙二胺四乙酸（0.372g）甲醇溶液与 0.17g氯化铜混合搅拌，加入适量氢氧化钠至PH值为7，搅拌40min左右后静止放置溶液，滤掉未反应的固体物后滤液室温放置。约2周左右得到适合X射线单晶测试的深蓝色晶体。 红外：IR（KBr ）1720（s）, 1634(s),1466(m),1398(s),1214(s)1118(m),908(m), 761(s),634(s),439(w) 附注：本实验涵盖两个实验，即： (1) EDTA铜配合物的常温合成 (2) EDTA铜配合物的结构和性质表征 请注意：在写实验报告的时候分别是实验一、实验七 实验二 三乙二胺合钴配离子光学异构体的制备、离析和旋光度测定 一、实验目的 1. 了解配合物的光学异构现象； 2. 掌握三乙二胺合钴配离子光学异构体的制备、拆分和比旋光度的测定。 二、实验原理 光学异构体是配合物中的一类重要的异构体。凡是两种构造相同，但彼此互为镜象而又不能重叠的化合物称为光学异构体（或称对映异构体）。在光学异构体的分子中，相应的键角和键长都相同，只是由于分子原子的空间排列方式不同，使偏振光的振动平面旋转方向不同，这是光学异构体在性质上的最特征的差别。理论和实践都证明，只有不具有对称中心、对称面和反轴（但可以有对称轴）的分子才可能有光学异构体。因为三个原子本身可以组成一个对称平面，所以有光学活性的分子至少必须包括四个原子。光学异构体在有机化学中是常见的。在有机化合物的分子中，常常依据是否有非对称碳原子来判别光学异构体。但必须指出，含有非对称碳原子的分子中，不一定都具有光学活性，因为有的分子内部的另一部分含有排列方向相反的不对称碳原子，存在对称面的内消旋物，而使右旋构型和左旋构型的旋光性两者自行抵销(3-1a); 另外还有不易分离的相同数量的右旋和左旋分子组成的混合物，其旋光能力也相互抵销，被称为外消旋物(图3-1b)。 图3-1 内消旋和外消旋(a 内消旋酒石酸, b 外消旋酒石酸) 1912 年A.Werner 制备和离析出第一个过渡金属配合物[Co(en)3]3+] 的两种光学异体，其构型如图3-2 所示。其中一种异构体使偏振光的振动平面向右旋转，而另一种异构体使偏振光的振动平面向左旋转，通常以d 或（+）表示右旋，而以l(-)表示左旋。物质使偏光的振动平面旋转的能力可以用比旋光度 来表示。 在某一波长λ和温度t 时每mL 溶液中所含物质为1g 的测定长度为1dm时所产生的旋转角度，它对某一物质是一定值，可用下式表示： 式中l 为样品的测定长度以分米表示, c 为每mL 溶液中所含样品的g 数，α为旋转角度读数。化学中，常用摩尔光度[αM ] 光学活性物质的旋光度随着波长的不同而变化，一种光学异构体可以在某一波长下使偏振光的振动平面右旋，而在另一波长时使偏振光的振动平面左旋。所以近年来常用旋光色散(ORD)和园二色(CD)曲线来表示物质的光学活性，光学活性物质的摩尔旋光光度[αM]λ与波长λ的关系图，称为旋光色散（ORD）曲线；光学活性物质的左旋偏振光和右旋偏振光的摩尔吸收系数的差εl－εd (Δε)与波长λ的关系图，称为园二色（CD）曲线（图3-3）。曲线有极大值，而ORD 曲线在极大吸收位置出现转折点，互为对映体的旋光度[αM] λ值相等，但符号相反。旋光色散和园二色曲线及有关现象，总称为科顿效应，正科顿效应相应于ORD 曲线上[αM]λ随波长增加而由负值向正值改变、 图3-3 旋光色散曲线（上）和园二色曲线（下）习惯上通常规定[α]λ为正值时是右旋异构体，[α]λ为负值时是左旋异构体。在ORD 曲线中较短波长[αM]λ为负值（对应于CD 曲线上Δε为负值）时是右旋异构体，而在较短波长[αM ]λ为正值（对应于CD 曲线上Δε为负值）时是左旋异构体。但右旋和左旋异构体只是反映物质对偏振光有两种不同的旋光性质，并没有指出那一种旋光异构体的真正立体几何构型。如d-[Co(en) 3 ] 3+异构体究竟是图3-2 中左边的还是右边的几何构型，直到1954 年日本人利用特殊的X 射线技术才确定d-[Co(en) 3 ] 3+ 活性的理论很复杂