加氢工艺原理及加氢的化学反应.doc

加氢工艺原理及加氢的化学反应 1.2.1 加氢精制采用固定床催化工艺，在适当的温度、压力、氢油比和空速条件下，原料油和氢气在催化剂的作用下进行反应，使油品中的杂质，即硫、氮、氧化物以及重金属杂质转化成为相应的烃类及易于除去的H2S、NH3和H2O而脱除，金属则被截留在催化剂中，同时，一部分不饱和烃(包括芳烃)得到加氢饱和，从而改进了油品的质量，生产出安定性、燃烧性都较好的优质产品。 1.2.2加氢精制中的化学反应 石油馏分是由多种烃类和非烃类组成的复杂混合物。因此，在加氢精制过程中，会有多种反应发生，但主要有以下几种反应发生: 含硫化合物的加氢脱硫反应 原料油中的含硫化合物主要是:硫醇、硫醚、二硫化物和噻吩等，在加氢的条件下，它们转化为相应的烃类和硫化氢，从而把硫除去。 (1) 硫醇:RSH+H2→RH+ H2S (2) 硫醚: RSR＇+ H2→R＇SH+RH R＇SH+ H2 →R＇H+ H2S (3) 二硫化物:RSSR+ H2 →2RSH 2RSH+H2 →2RH+H2S (4) 噻吩: + H2 C4H9SH C4H10 + H2S S S (5) 苯并噻吩: C2H5 + H2 + H2S S S 含氮化合物的加氢脱氮反应 原料油中的氮化合物大部分是以环状化合物存在，如吡啶类和喹啉类等。在加氢条件下，它们转化为相应的烃类和氨 吡啶: + H2 CH3(CH2)4NH2 C5H12+NH3 N NH 喹啉: C3H7 N + H2 NH2 C3H7 + NH3 C2H5 N + H2 CH3 + NH3 吡咯: + H2 C4H9NH2 C4H10 + NH3 N N 含氧化合物的加氢反应 石油馏分中含氧化合物的含量很少，主要类型是环烷酸，在焦化汽柴油中含有酚类。一般含氧化合物很容易进行加氢反应生成水和烃。 (1)苯酚及其同系物，如: OH + H2 + H2O (2)环烷酸: COOH CH3 R + H2 R + 2H2O 烯烃饱和反应 烯烃的加氢速度很快，二烯烃加氢速度比单烯烃快，原料油中的烯烃在加氢精制条件下得到饱和，生成烷烃 (1) 单烯烃: CnH2n + H2 —→ CnH2n+2 (2) 双烯烃: CnH2n-2 + 2H2 —→ CnH2n+2 芳烃和稠环芳烃的加氢反应 + 3H2 + 2H2 萘 四氢萘 十氢萘 芳烃加氢主要是稠环芳烃部分加氢饱和。稠环芳烃的第一个芳香环的加氢反应速度比苯高，但第二第三个芳香环继续加氢时的反应速度依次急剧降低，芳香烃上带有烷基侧链会使芳香环的加氢更困难。在一般加氢条件下，单环芳烃加氢十