用多壁碳纳米管吸附水中的间苯二酚.docVIP

PAGE PAGE 6 用多壁碳纳米管吸附水中的间苯二酚 廖秋，孙静，高连 （国家重点实验室的高性能陶瓷制品和超细显微组织， 上海硅酸盐研究所, 中国科学院，上海叮西路1295号,200050） 2007年4月5号收到，2007年6月收到修改稿; 2007年6月22日通过审核，2007年6月27日网上可用 摘要 用未经改性的多壁碳纳米管和浓硝酸氧化过得碳管研究间苯二酚及其他酚类衍生物，研究尝试碳纳米管高效率吸附污染物的可能性。碳纳米管在一个相当宽的pH值范围4 – 8内对间苯二酚有较高的吸收能力,硝酸处理过的碳纳米管吸附量下降。其他酚类衍生物,如苯酚、邻苯二酚、氢醌,苯三酚被用来研究羟基的数目和位置对吸附能力影响的。研究发现羟基越多，碳纳米管吸附量增加。苯酚的羟基在间位置比对位、邻位吸附量高。试验结果表明碳纳米管去除水中间苯二酚以及其他酚类衍生物有很大的研究价值。 关键词 :吸附，碳纳米管，间苯二酚 ，酚类化合物 1引言 一些环境问题日益引起公众的关注，尤其是水资源的污染问题，人们高度关注处理废水的过程。在合成一些人造树脂、药物、染料、除草剂、杀虫剂、炸药过程中，酚类衍生物作为工业的原材料或中间体显得非常重要。比如废水污染物对人类健康和自然环境的毒害性就是一个典型的实例。 Iijima发现的碳纳米管为碳家族增加了一个新成员,其新颖独特的物理化学性质吸引了众多研究人员研究，为其广泛应用提供了潜在的可能性。比如基于碳纳米管合成的聚合物复合，能源储存和传感器。碳纳米管的另一个重要性质就是相对大的比表面积(SSA),使其能够吸附气体、金属离子和有机化合物。Long and Yang首先报道,碳纳米管可以作为优越的吸附剂吸附二氧（杂）芑，并且碳纳米管的去除能力的被发现高于活性炭。蔡等人用多壁碳纳米管作为固相萃取吸附剂吸附双酚A, 4-壬基苯酚, 对特辛基苯酚。他们的研究表明,多壁碳纳米管比C18提取更多的双酚A和，对4-壬基苯酚, 对特辛基苯酚的提取至少和C18效果相同。彭等人通过实验分别研究了1,2-二氯苯和碳纳米管的相互作用。他们发现,碳纳米管在很广的pH值范围3-10内，吸附效果很好，计算结果与拉曼光谱相吻合。 上述这些研究表明碳纳米管对有机污染物是很有价值的吸附剂。然而,内在机理很少被讨论。因此,在本文中,选择以酚类衍生物作为废水模型，多壁碳纳米管作为吸附剂的实验结果揭露吸附机制。在苯芳上羟基取代的数目和位置对去除率的影响已被研究,这将提供进一步研究去除其它芳香污染物。据我们所知,这是第一次,碳纳米管被用来吸附酚衍生物。 2．材料和方法 2.1 样品 实验中使用的多壁碳纳米管来自中国科学院，成都的有机化学研究所。多壁碳纳米管长度范围从几英里到十几微米，外径在15-65纳米范围内,如图1所示。 酸处理过的多壁碳纳米管见图2。是按照以下过程处理的：0.1克多壁碳纳米管加入到100毫升浓硝酸(质量分数63%)，将两者混合物在140℃下置于硅油中油浴12小时。接着用1.2微米滤膜过滤,过滤后的碳纳米管用蒸馏水和无水乙醇清洗，直到pH达到7。再在80℃下干燥24小时。 2.2 吸附实验 试验中使用的吸附质来自上海化学公司，等级为分析纯。将50毫克的未处理过的多壁碳纳米管加到25毫升蒸馏水，酚醛树脂衍生物的初始浓度为0.05 ~ 0.5毫克/毫升。混合超声20分钟后，震荡吸附10个小时以确保达到吸附饱和。悬浮液过滤后的滤液用紫外-可见分光光度计测定。多壁碳纳米管的吸附量用公式（1）计算。 （1） 公式中是多壁碳纳米管在吸附平衡后的吸附量（mg/g），Co是初始浓度（mg/mL），Ce是平衡浓度（mg/mL），V是实验使用的吸附质体积（mL），m是多壁碳纳米管的质量（g）。 2.3． 分析方法 多壁碳纳米管的形态是用电子显微镜(TEM、模型200CX,JEOL东京,日本)观察得到的。表面电势是通过Zetaplus 电势分析仪测量的到的。 (布鲁克海文仪器、美国)。把1mg多壁碳纳米管加入到150ml蒸馏水稀释后超声振荡5小时。通过加盐酸和氢氧化钠来调节pH范围。微粒学ASAP 2010年(美国)是用来测量多壁碳纳米管和酸处理过的多壁碳纳米管的比表面积和孔隙尺寸分布。比表面积由BET方法决定，微孔大小由BJH方法获得了氮解吸数据而得到。 酚醛衍生物平衡浓度的确定用紫外可见分光光度计测量。吸附波长由吸附质的光轴中心确定，苯酚、间苯二酚、对苯二酚、邻苯二酚和苯三酚的吸附波长分别为270nm,275nm, 221nm,275nm和266nm. 3.结果和讨论 3.1. 接触时间的影响 图3显示振荡时间对碳纳米管吸附间苯二酚的吸附量影响。间苯二酚的初始浓度是0.1毫升。1分钟对间苯二酚的吸附量是19.7毫克/毫升。这大约相当于达到平衡吸附总量