第5章_催化氧化新).pptVIP

氧化剂的选择 空气 纯氧 过氧化氢 其它过氧化物 反应生成的烃类过氧化物或过氧酸 典型的瓦克法反应 烯烃氧化为羰基化合物 烯烃氧化为乙二醇酯 烯烃的醋酸化 氧羰基化 氧化偶联 烯烃液相环氧化 烯烃液相环氧化 环氧化反应催化剂 能溶于反应介质的过渡金属的有机酸盐类或配合物 环烷酸钼、乙酰丙酮钼、六羰基钼 氧化还原电位低、L酸酸度高 以环烷酸钼的环氧化催化效率最高 环氧化的主、副反应 主反应：过氧化氢有机物对烯烃的环氧化 副反应：过氧化氢有机物自身分解 烯烃环氧化的影响因素 丙烯浓度和温度对收率有影响 提高丙烯浓度，有利于提高收率 温度在100℃左右，收率可大于90%-95% 烯烃与ROOH的配比 2:1~10:1 ROOH的空间位阻和电子效应 溶剂性质对主反应有影响 压力足够高，保证烯烃在溶剂中有足够的溶解度 T低，副反应少，选择性高，环氧化速度慢，100℃为宜； ROOH的结构影响环氧化反应速度； 溶剂的性质对环氧化速度有显著影响：一般选用反应系统中存在的烃作溶剂，非极性溶剂的效果较极性溶剂好。 为使烯烃在溶剂中有足够的溶解度，环氧化反应需在足够高的压力下进行。 烯烃与ROOH的用量比影响反应选择性，烯烃必须过量。 烯烃液相环氧化 丙烯环氧化联产苯乙烯的工艺流程 非均相催化氧化 工