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糖类医学知识宣讲材料 人民卫生电子音像出版社 单糖：不能水解的糖。如葡萄糖、果糖、核糖等 双糖：水解后产生2分子单糖。如蔗糖、麦芽糖等 寡糖(低聚糖)：水解后产生3~10个分子单糖。如棉子糖 多糖(高聚糖)：完全水解后生成10个分子以上单糖 属天然高分子化合物。如淀粉、纤维素等 分类 人民卫生电子音像出版社 根据功能基 醛糖: 葡萄糖 酮糖: 果糖 根据氧化反应性质 还原糖 非还原糖 蔗糖 单糖 邓健 制作 刘俊义 审校 第一节 单 糖 最简单的糖是甘油醛, 它是研究糖类化学结构的参照物, 也是合成复杂糖类化合物的起始原料。 甘油醛 二羟基丙酮 邓健 制作 刘俊义 审校 有些糖的羟基可被氢原子或氨基取代, 它们分别被称为去氧糖和氨基糖。 2-去氧核糖 2-氨基葡萄糖 人民卫生电子音像出版社 一、单糖的构型和开链结构 六碳糖有四个手性碳原子，因此有24=16个即八对对映异构体。 Glucose 葡萄糖 (2R,3S,4R,5R)-2,3,4,5,6-五羟基己醛 人民卫生电子音像出版社 邓健 制作 刘俊义 审校 虽然可用R/S 构型法命名糖类, 但最常用的是 “D/L 构型标记法”+“俗名” 来命名糖类化合物。 D-甘油醛 凡离羰基最远的手性碳构型与 D-甘油醛相同者为D型, 反之为L型 L-甘油醛 D-葡萄糖 L-葡萄糖 人民卫生电子音像出版社 单糖的差向异构体 C-2差向 异构体 C-4差向 异构体 差向异构体： 有多个手性碳原子的非对映异构体，彼此间只有一个手性碳原子构型不相同而其余都相同者，互称差向异构体。 人民卫生电子音像出版社 糖的构型一般用费歇尔式表示，但为了书写方便, 也可以使用简写式。常见的几种表示方法为： 人民卫生电子音像出版社 二、单糖的变旋光现象和环状结构 单糖是多羟基醛(酮)的开链结构, 得到了一些化学反应的证实。但单糖的其它一些性质却是开链结构不能解释的。 1. 醛可与2mol醇反应; 醛糖只能与1mol醇反应 邓健 制作 刘俊义 审校 +52.3o 2. 存在变旋光现象。冷乙醇中结晶的葡萄糖 mp146℃, 新配的溶液[α]D +112°, 放置过程中[α]D 降低, 最后变至+52.3°; 热吡啶溶液中结晶的葡萄糖mp150℃, 新配的溶液[α]D +18.7°, 放置过程中[α]D 变高, 最后也变至+52.3°。 变旋现象: 一种构型的糖其旋光度在溶液中会发生改变,最终达到一恒定值的现象。 人民卫生电子音像出版社 醛与醇可以生成半缩醛和缩醛，g 或 d-羟基醛则主要以环状半缩醛的形式存在： 糖类分子中既有C=O, 又在γ或δ位有-OH, 故可形成较稳定的4碳1氧的五员杂环(呋喃型)或5碳1氧的六员杂环(吡喃型)。 葡萄糖的六员环环状结构 端基异构体 Haworth式 Fischer投影式 a-D-葡萄糖 b-D-葡萄糖 邓健 制作 刘俊义 审校 吡喃 α-D-吡喃葡萄糖 β-D-吡喃葡萄糖 由于形成环状半缩醛，原来没有手性的羰基碳原子变成了手性中心，因此同一单糖有两种不同的环状半缩醛，即α、β两种异构体，它们是非对映体，这种仅仅端基不同的异构称为端基异构体(差向异构体)。 人民卫生电子音像出版社 (64%) (36%) α-D-吡喃葡萄糖 β-D-吡喃葡萄糖 变旋现象的化学本质:一种环状结构通过开链结构转变为其它环状结构。 [α]D = (18.7°×64% ) + (112°× 36%) = +52.3° (0.02%) 平衡含量 邓健 制作 刘俊义 审校 开链式与Haworth式的关系： 1. O 在六边形右上角 2. 编号最大的伯醇基在上方: D-构型 3. 半缩醛OH与伯醇基同侧：β型；反侧：α 型 4. 其余基：左上右下 D-glucose Haworth 式 β-D-吡喃葡萄糖 α-D-吡喃葡萄糖 人民卫生电子音像出版社 课堂练习: 由D-甘露糖的Fischer投影式写出其Haworth式 Left: Up Left: Up cis:βanomer D-sugar Right: Down 邓健 制作 刘俊义 审校 Haworth 式把环当作平面，原子和原子团垂直排布在环的上下方，仍不能完全表示出葡萄糖的立体结构。更符合实际情况的是