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国家精品课程——陶瓷工艺原理 河南省精品课程——陶瓷工艺原理 6.5 陶瓷的显微结构 6.5.1 显微结构的组成 6.5.1.2 玻璃相 6.5.1.3 气孔 6.5.1.4 晶界 6.5.2 显微结构特征的研究和测定 6.5.3 显微结构的图像和非图像研究方法 6.5.4 坯体显微结构的影响因素 6.6.1 普通陶瓷坯体形成过程的变化 6.6.1.1 粘土矿物煅烧时的变化 6.6.1.2 坯料中莫来石的生成 6.6.1.3 长石在坯体形成中的作用 6.6.1.4 烧成时石英的变化 6.6.1.5 坯体烧成时结构与物理性能的变化 6.6.2 烧成制度的制定 (一)烧成温度对产品性能的影响 (二)保温时间对产品性能的影响 (三)烧成气氛对产品性能的影响 2. 对特种陶瓷的影响 几种瓷坯的冷却速度与抗弯强度的关系 6.6.2.2 拟定烧成制度的依据 油烧隧道窑煅烧日用瓷的温度曲线 主要作为熔剂,高温下形成硅酸盐熔体。其熔剂作用是由长石与石英及粘土矿物(分解生成的活性SiO2)形成的低共熔点熔体引起。 钾长石:1150 ℃ ,异成分熔融。生成白榴石 (K2O ·Al2O3 · 4SiO2)和液相。石英存在下990℃出现低共熔体熔滴,熔融范围宽(几百度)。熔体粘度高。 钠长石:1120 ℃ ,同成分熔融。与石英的共熔温度为 1070℃,熔融范围窄(50℃)。熔体粘度低。 在无矿化剂存在情况下,从1000oC开始至1470oC,α-石英经过亚稳方石英转变为α-方石英。 烧成过程中的变化: 石英在熔体中的熔解速度、熔解量与液相熔体的化学成分、液相量、粘度、烧成温度与时间、石英的结晶程度、粒度等因素有关。 石英颗粒越细,比表面积越大,增加了与液相的接触面积,从而促进了石英的熔解。 1. 水分的排除 2. 有机物的分解和氧化 3. 晶型的转化 坯料中的残余水分100-120oC排出,吸附水100-200 oC排出,粘土矿物的结晶水在450-600oC间排出。 粘土中的有机物和添加剂一般在500oC左右氧化。 主要是β-石英在573oC转化为α-石英,石英颗粒边缘转化为方石英,另外无定形硅氧会转变为方石英。 5. 新晶体的产生 6. 溶解与析晶 粘土矿物受热分解经过尖晶石相(950oC)生成莫来石(1100oC)。 液相会熔解石英、粘土分解物和一次莫来石,再从中析出方石英及二次莫来石 。 4. 液相的出现 长石-石英、长石-粘土矿物及长石-石英-粘土矿物于950oC出现低共熔物质,碱性氧化物和石英、铁质也会生成低共熔物;长石颗粒在1100oC以上熔融。随着温度升高液相增多,组成发生变化。 烧成制度包括温度制度、气氛制度和压力制度。影响产品性能的关键是温度及其与时间的关系,以及烧成时的气氛。压力制度旨在保证窑炉按照要求的温度制度与气氛制度进行烧成。 温度制度包括升温速度、烧成温度、保温时间及冷却速度。 从理论上说,烧成温度是指陶瓷坯体烧成时获得最优性质时的相应温度,即烧成时的止火温度。 由于坯体性能随温度的变化有一个渐变过程,所以烧成温度实际上是指一个允许的温度范围,习惯上称之为烧成范围。 烧成温度的高低除了与坯料的种类有关外,还与坯料的细度及烧成时间密切相关。 6.6.2.1 烧成制度与产品性能的关系 烧成温度的高低,直接影响晶粒尺寸,液相的组成和数量,以及气孔的形貌和数量。它们综合的对陶瓷产品的物化性能有重大影响。 对传统配方的烧结陶瓷来说,烧成温度决定瓷坯的显微结构与相组成。 1 19 10 62 1350 1 23 15 61 1310 2 28 13 58 1270 3 32 9 56 1210 石 英 莫来石 玻璃相 气孔体积 (%) 相 组 成 (%) 烧成温度 (℃) 长石质日用瓷坯在不同温度下的相组成 在烧成范围内,适当提高烧成温度,有时却会有利于电瓷的机电性能和日用细瓷的透光度。 由于硅酸盐系统的反应是在颗粒接触不十分充分的条件下进行的,反应的速度也较低,因此影响高温反应速度的因素,除温度外,不能忽视时间的作用。总而言之,不能孤立地考虑温度的作用。 烧成温度的确定,主要应取决于配方组成、坯料的细度和产品的性能要求,同时还与烧成时间相互制约。 在止火温度或稍低于此温度的某一特定温度下保持一定的时间,一方面使物理化学变化更趋完全,使坯体具有足够的液相量和适当的晶粒尺寸,另一方面使组织结构亦趋于
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