手性降冰片烯衍生物的制备及应用.PDFVIP

ＰＲＯＧＲＥＳＳ ＩＮ ＣＨＥＭＩＳＴＲＹ 化 学进 展 ＤＯＩ：１０７５３６／ ＰＣ１７０１２７ 手性降冰片烯衍生物的制备及应用∗ 曹　 堃　 袁　 贝　 刘　 学　 吴敏芳　 姚　 臻∗∗ （浙江大学化学工程与生物工程学院化学工程联合国家重点实验室　 杭州３１００２７） 摘　 要　 手性降冰片烯类衍生物是Ｃ５ 主馏分之一的（双）环戊二烯中一类重要的高附加值衍生产品，主要 由环戊二烯和非对称的亲双烯体通过Ｄｉｅｌｓ⁃Ａｌｄｅｒ反应制得。 本文从合成手性降冰片烯衍生物的机理出发， 口 重点介绍了在有／ 无催化剂条件下制备手性降冰片烯酯类、醛类、酮类和酰基 恶唑烷酮类衍生物时的收率和 口 立体选择性等。 由手性二醇、二酚或 恶唑啉与配位较强的铝、硼、铜、钛或镧系金属络合物等配位而成的手 性催化剂有利于提高手性降冰片烯衍生物合成速度及其立体选择性。 同时，本文针对近年来手性降冰片烯 衍生物在光致变色的光学材料和阴离子、阳离子及复合离子交换膜领域中的应用进行了简要概述。 最后，对 其研究方向和应用前景进行了展望。 关键词　 手性降冰片烯衍生物　 环戊二烯　 亲双烯体　 狄尔斯⁃阿尔德反应 中图分类号：Ｏ６２４１２　 　 文献标识码：Ａ　 　 文章编号：１００５⁃２８１Ｘ（２０１７）０６⁃０６０５⁃１２ Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ａｎｄ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ ｏｆ ｔｈｅ Ｃｈｉｒａｌ Ｎｏｒｂｏｒｎｅｎｅ Ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ∗ Ｋｕｎ Ｃａｏ，Ｂｅｉ Ｙｕａｎ，ＸｕｅＬｉｕ，Ｍｉｎｆａｎｇ Ｗｕ，Ｚｈｅｎ Ｙａｏ∗∗ （Ｓｔａｔｅ Ｋｅｙ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ， Ｃｏｌｌｅｇｅ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ａｎｄ Ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｚｈｅｊｉａｎｇ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｈａｎｇｚｈｏｕ ３１００２７，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ　 Ｔｈｅ ｃｈｉｒａｌ ｎｏｒｂｏｒｎｅｎｅ ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ ａｓ ｏｎｅ ｏｆ ｔｈｅ Ｃ５ ｍａｉｎ ｆｒａｃｔｉｏｎｓ ａｒｅ ｔｈｅ ｉｍｐｏｒｔａｎｔ ｈｉｇｈ ｖａｌｕｅ⁃ ａｄｄｅｄ ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ ｏｆ ｂｉｓ （ｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｅ）， ｗｈｉｃｈ ａｒｅ ｄｅｒｉｖｅｄ ｆｒｏｍ ｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎｅ ａｎｄ ａｓｙｍｍｅｔｒｉｃ ｄｉｅｎｏｐｈｉｌｅ ｖｉａ ｔｈｅ Ｄｉｅｌｓ⁃Ａｌｄｅｒ ｒｅａｃｔｉｏｎ． Ｉｎ ｔｈｉｓ ｐａｐｅｒ，ｂａｓｅｄ ｏｎ ｔｈｅ ｍｅｃｈａｎｉｓｍ ｏｆ ｒｅａｃｔｉｏｎ，ｔｈｅ ｙｉｅｌｄ ａｎｄ ｓｔｅｒｅｏｓｅｌｅｃｔｉｖｉｔｙ ｏｆｔｈｅｃｈｉｒａｌｎｏｒｂｏｒｎｅｎｅｅｓｔｅｒ ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ，ａｌｄｅｈｙｄｅｓｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ，ｋｅｔｏｎｅｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓａｎｄａｃｙｌ ｏｘａｚｏｌｉｄｉｎｏｎｅ ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ ａｒｅ ｒｅｖｉｅｗｅｄ ｉｎ ｔｈｅ ｐｒｅｓｅｎｃｅ／ ａｂｓｅｎｃｅ ｏｆ ｃａｔａｌｙｓｔ． Ｇｅｎｅｒａｌｌｙ，ｔｈｅ ｃｈｉｒａｌ ｃａｔａｌｙｓｔｓ ｓｕｃｈ ａｓ ｃｈｉｒａｌ ｄｉｏｌｓ， ｄｉｐｈｅｎｏｌｓ ｏｒ ｏｘａｚｏｌｉｎｅｓ ｃｏｏｒｄｉｎａｔｅｄ ｗｉｔｈ ａｌｕｍｉｎｕｍ， ｂｏｒｏｎ， ｃｏｐｐｅｒ， ｔｉｔａｎｉｕｍ ｏｒ ｌａｎｔｈａｎｉｄｅ ｍｅｔａｌ ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ ｐｒｏｍｏｔｅ ｔｈｅ ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ ｒａｔｅ， ｓｔｅｒｅｏｓｅｌｅｃｔｉｖｉｔｙ ａｎｄ ｅｎａｎｔｉｏｓｅｌｅｃｔｉｖｉｔｙ ｏｆ ｔｈｅ ｃｈｉｒａｌ ｎｏｒｂｏｒｎｅｎｅ ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ． Ｍｅａｎｗｈｉｌｅ， ｔｈｅ ｒｅｃｅｎｔ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ ｏｆ ｃｈｉｒａｌ ｎｏｒｂｏｒｎｅｎｅ ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ ａｒｅ ｂｒｉｅｆｌｙ ｒｅｖｉｅｗｅｄ ｆｒｏｍ ｔｗｏ ａｓｐｅｃｔｓ： ｏｎｅ ｉｓ ｔｈｅ ｐｈｏｔｏｃｈｒｏｍｉｃ ｍａｔｅｒｉａ