分析化学练习题.ppt

例 0.020mol/LEDTA溶液滴定0.020mol/LZn2+，用NH3-NH4Cl缓冲溶液调节溶液pH为10，假设溶液中NH3的浓度为0.10mol/L，问Zn2+能否被准确滴定？如果溶液的pH为2，情况又怎样？ 解：lgKZnY=16.50，pH=2时，lgαY(H)=13.79，lgK′ZnY=16.50-13.79=2.71 lg(cZn2+K′ZnY)=lg(0.010×102.71)=0.716 不能被准确滴定 例17 0.30mol/L 吡啶溶液与0.10mol/L HCl溶液等体积混合，计算此溶液的pH 例18 计算0.20mol/L HAc溶液与4.0×10?3mol/L NaAc组成的缓冲溶液的pH 例19 在20.0ml 0.1mol/L H3PO4溶液中加入多少毫升0.1mol/LNaOH溶液可得到pH=7.40的缓冲溶液？ 已知： H3PO4的pKa2=7.20 例 计算NaOH溶液(0.10mol/L)滴定HCl溶液(0.10mol/L)至pH4.0(甲基橙指示终点)和pH9.0(酚酞指示终点)的滴定终点误差。 例 计算NaOH溶液(0.1000mol/L)滴定HAc溶液的(0.1000mol/L) 至pH9.20和pH8.20，分别计算滴定终点误差。 例 以用NaOH滴定同浓度HAc时,目测法检测终点时的△pH=0.3，若希望TE≤0.2%，此时cKa应大于等于何值 例 在铜-氨溶液中，当氨的平衡浓度为0.10mol/L时，计算铜-氨配合物各型体的浓度。已知初始铜离子浓度为0.02mol/L，铜-氨络离子的lgβ1~lgβ4分别是4.15，7.64，10.53，12.67。 例 计算pH=5.00时，αCN(H)及lgαCN(H)。 例 计算pH=2时，EDTA的酸效应系数。10-12 EDTA在各种pH时的酸效应系数 例 在pH=6.0的溶液中，含有浓度均为0.010mol/L的EDTA，Zn2+及Ca2+，计算，αY(Ca)及αY。 提示，此时Ca2+为共存离子。 例 在pH=1.5的溶液中，含有浓度均为0.010mol/L的EDTA，Fe3+及Ca2+，计算，αY(Ca)及αY。 提示，此时Ca2+为共存离子。 例 在0.10mol/L的AlF63-溶液中，游离F-的浓度为0.010mol/L。求溶液中游离的Al3+浓度，并指出溶液中配合物的主要存在形式。 此时体系的主反应为Al3+与EDTA的反应。 AlF63-的lgβ1=6.15， lgβ2=11.15， lgβ3=15.00， lgβ4=17.75， lgβ5=19.36， lgβ6=19.84 例 在0.010mol/L的锌氨溶液中，当游离的氨浓度为0.10mol/L(pH=10.0)时，计算锌离子的总副反应系数αZn。 已知pH=10时， αZn(OH)=102.4， Zn(NH3)42+的lgβ1=2.37， lgβ2=4.81， lgβ3=7.31， lgβ4=9.46 例 上题中，若改为pH=12，其他条件不变，计算锌离子的总副反应系数αZn。 已知pH=12时，Zn(OH)42-的lgβ1=4.4， lgβ2=10.1， lgβ3=14.2， lgβ4=15.5 例 计算在pH=5.00的0.10mol/L AlY溶液中，游离F-浓度为0.10mol/L是AlY的条件稳定常数。 例 计算pH 2和5时的K′ZnY值 解： lgKZnY = 16.50 pH=2时，lgαY(H) = 13.51，lgαZn(OH) = 0 pH=5时，lgαY(H) = 6.45，lgαZn(OH) = 0 pH=2时,lgK′ZnY=lgKZnY-lgαY(H)=16.50-13.51=2.99 pH=5时,lgK′ZnY=lgKZnY-lgαY(H)=16.50-6.45=10.05 pH=2时，ZnY不稳定，不能用于配位滴定； pH=5时，可以进行滴定。 例 计算结果表明，尽管KCuY与KMgY相差颇大，但在氨性溶液中，由于Cu2+的副反应，使K′CuY与K′MgY相差很小，化学计量点时的pM′也很接近。因此，如果溶液中有Cu2+和Mg2+共存，将同时被EDTA滴定，得到Cu2+与Mg2+的含量。 例 在pH=10.00的氨性缓冲溶液中(EBT)为指示剂，用0.020mol/L EDTA溶液滴定0.020mol/LCa2+，计算终点误差。若滴定的是0.020mol/LMg2+溶液，终点误差为多少？ lgKCaY=10.69，EBT的pKa1=6.3，pKa2=11.6，lgKCa-EBT=5.4，lgKMgY=8.7， lgKMg-EBT=7.0 虽然MgY的稳定性不如CaY，但滴定Ca2+的终点误差较大，这是因为EBT与Ca