第11章对映异构.pptVIP

异构体的分类 (一)具有两个不同手性碳原子化合物的对映异构 （1）若最小基团d在竖线上，则a，b，c为顺时针旋转为R型，逆时针为S型； （2）若最小基团d在横线上，则a，b，c顺时针旋转为S型，逆时针为R型。 6. 对映异构体的性质 手性条件下（溶解度，反应速度）不同，生理活性（药性）不同； 其它物性，非手性条件下的化性一般相同； 对映性可在手性条件下（手性试剂、手性催化剂等）拆分。 四、含两个手性碳原子化合物的旋光异构 (I)与 (III)或(IV)、(II)与(III)或(IV) 、 (III)与(I)或(II) 、(IV)与(I)或(II) 分别构成非对映体； (I)和(II)的等量混合物是外消旋体； (III)和(IV)的等量混合物也是外消旋体。 2－羟基－3－氯丁二酸总共有四种旋光异构体 当分子中含两个手性碳原子时,根据它们所连接的4个基团是否相同,可分为含两个相同手性碳原子化合物和含两个不同手性碳原子化合物两类。 外消旋体—等量对映体的混合物。非对映体—不对映的立体异构体。 (i) (ii) (iii) (iv) (2R,3R)-(-)-赤藓糖 D-赤藓糖 (2S,3S)-(+)-赤藓糖 L-赤藓糖 (2S,3R)-(+)-苏阿糖 D-苏阿糖 (i)(ii)对映体，(iii)(iv)对映体。 (i)(iii), (i)(v), (ii)(iii), (ii)(v)为非对映体。 (2R,3S)-(-)-苏阿糖 S-苏阿糖 赤藓糖、苏阿糖总共有四种旋光异构体 非对映体间旋光度不同，旋光方向可能相同也可能不同，其它物理性质如熔点、溶解度等都不相同，化学性质相似。在旋光性化合物中随着手性碳原子数目增多，其对映异构体的数目也增多，当分子中含n个不同手性碳时，旋光异构体数目为2n 个， 2n-1 对对映体，它们可组成2n-1外消旋体 。 * * 第十一章 第一节 物质的旋光性 第二节 旋光性与分子结构的关系 第三节 含手性碳原子化合物的旋光异构 第一节 物质的旋光性 一、偏振光与旋光性 二、旋光仪与比旋光度 第二节 旋光性与分子结构的关系 一、手性与手性分子 二、对称因素与手性碳原子 第三节 含手性碳原子化合物的旋光异构 一、含一个手性碳原子化合物的旋光异构 二、旋光异杓体构型的表示方法 三、含两个手性碳原子化合物的旋光异构 第 十 一 章 旋 光 异 构 本章节内容 立体化学是研究分子中原子或基团在空间的排列状况，以及不同的排列对分子的物理、化学、生理性质所产生的影响。 相关知识复习 本章主要讨论对映异构。 一、偏振光与旋光性 第一节 物质的旋光性 光是一种电磁波，光波的振动方向与其传播方向是相互垂直的。自然光的光波是在各个不同方向上振动的，如图11-1，如果让自然光通过一个特制的尼可尔（Nicol）棱镜（由方解石晶体经过加工制成），此棱镜只允许与它的晶轴平行的光通过，其它各个方向的光就被阻挡，我们把这种通过尼可尔棱镜后只在一个平面上振动的光称为平面偏振光，简称偏振光或偏光，如图11-2。 a.自然光 b.尼可尔棱镜 c.偏振光 图11-1 自然光振动平面示意图 图11-2 偏振光示意图 如若把偏振光透过一些物质（液体或溶液），则有些物质如水、乙醇等对偏振光不发生影响，偏振光维持原来的振动平面，如图11-3-(a)；但有些物质如乳酸、葡萄糖等，能使偏光的振动平面旋转一定的角度（α），如图11-3-(b)。 图11-3 物质的旋光性 (a)水等不旋光物质 (b)乳酸等旋光物质 这种能使偏光振动平面旋转的性质称为物质的旋光性或光学活性。据此，可以将物质分为旋光物质和非旋光物质。具有旋光性的物质称为旋光物质或称光学活性物质。有的旋光物质能使偏光振动平面向右旋转称为右旋体，能使偏光向左旋转的称为左旋体。旋光物质使偏光振动平面旋转的角度称为旋光度，通常用α表示。可通过旋光仪检测。 二、旋光仪和比旋光度 （一）旋光仪 旋光性物质的旋光度是用旋光仪来测定的。常用旋光仪的主要组成部分是两个尼可尔棱镜、一个测定管和一个能旋转的刻度盘，如图11-4。旋光仪里面装有两个尼可尔棱镜，起偏棱镜（c）是固定不动的，其作用是把来自于光源(a)的自然光变为偏