聚丙烯腈基碳纤维生产工艺的研究.PDFVIP

16 轻纺工业与技术 20 11 年第40 卷第2 期 聚丙烯腈基碳纤维生产工艺的研究 屈 岚 （太原理工大学轻纺工程与美术学院，山西 榆次 030600） 【摘要】简要介绍了聚丙烯腈基碳纤维生产工艺路线,通过与山西恒天纺织新纤维科技有限公司（生产碳纤维）的交 流合作，对聚丙烯腈基碳纤维的几个重要工艺参数进行了研究和探讨，旨在对提高碳纤维的生产质量有所裨益。 【关键词】聚丙烯腈基碳纤维；聚合；牵伸；预氧化；炭化 + 中图分类号：TQ342. 39 文献标识码：B 文章编号：2095-0101 （2011）02-0016-03 在聚合釜中发生自由基聚合反应，其聚合过程由链引 0 引言 发、链增长、链终止等基元反应组成。此外，还可能伴随 碳纤维是目前乃至今后相当长一段时间内鼓励优 有链转移反应。在聚合过程中，聚合的温度是随着时间 先发展的高技术特种纤维之一。世界上碳纤维的生产有 而变化的，这种温度的变化是与丙烯睛发生的自由基共 粘胶基碳纤维、聚丙烯腈基碳纤维和沥青基碳纤维等三 聚合反应各个阶段联系在一起的。 大加工方法。其中，聚丙烯腈基碳纤维（以下简称PAN 丙烯睛共聚合的温度— 时间大体分为以下几个阶 基碳纤维）及其加工路线具有技术成熟、产品性能好等 段：诱导期，初级自由基为阻聚杂质所终止，无聚合物形 优势，在碳纤维加工中处于主导地位。PAN 基碳纤维的 成，聚合速率为零。诱导期过后，单体开始正常聚合，转 加工制造涵盖了高分子材料学、碳素学、表面处理学、热 化率在10%～20% 以下的阶段称做初期；中期发生链引 传导学等专业技术学科，是一项高技术加工领域，牵涉 发和链增长反应，反应迅速，放出大量的热，同时随着聚 着一项多学科交叉、多技术集成的系统工程。现从研究 合的进行，体系粘度增大，但体系粘度还不足以阻碍单 的角度简要介绍PAN 基碳纤维工艺路线，并对PAN 基 体扩散，链增长速率常数Kp 变化不大，因此使Kp/Kr 增 碳纤维生产工艺中的几个主要问题进行分析说明。 大若干倍，活动链寿命延长，自动加速显著，聚合速率迅 速增大，温度随时间升高很快；后期，聚合继续进行，此 1 基纤维—聚丙烯腈的生产工艺流程 时，体系的粘度开始阻碍单体的扩散，链增长速率常数 1.1 聚丙烯腈共聚物的制备 Kp 变小，Kp/Kr 保持不变，链增长的速率和链终止速率 丙烯睛及其共聚单体、溶剂DMSO，按照AN 丙烯 相等，分子量的增长减缓，反应趋于平稳，温度基本不 腈∶MA 丙烯酸甲酯∶IA 衣康酸=95.4∶3.2∶1.4 的比例配方， 变。在C-D 阶段内，Kp 和Kt 继续变小，链终止的速率大 在聚合釜中溶液聚合，通过控制引发剂用量、聚合温度、 于链增长的速率，此时，聚合已经大部分完成，体系内单 聚合时间来控制聚合转化率，以制得分子量和分子量分 体浓度已经很低，体系的温度开始缓缓降低。在D-E 阶 布都符合纺丝要求的共聚物。得到的聚合物溶液经过脱 段内，反应完成，温度不再变化，如果延长聚合时间会增 除单体后即得聚丙烯睛纺丝原液。 大转化率，但不会提高聚合物的分子量。因此聚合反应 PAN 纺丝用原液之所以采用三元共聚物溶液，是因 在聚丙烯睛分解温度以下进行