高级氧化技术—(芬顿试剂氧化).pdfVIP

高级氧化技术 — (芬顿试剂氧化 ) 正文： 1 高级氧化技术 高级氧化技术 (Advanced Oxidation Processes) 定义为可产生大量的? OH自由基过程，利 用高活性自由基进攻大分子有机物并与之反应， 从而破坏油剂分子结构达到氧化去除有机物的 目的，实现高效的氧化处理。 Fenton 法处理含有羟基有机化合物的废水时存在明显的选择性。羟基取代基类型、羟基 数量、羟基取代位置、主链链长及主链的饱和度对 Fenton 法处理效果均存在不同程度的影响。 实验结果表明 : 一元酚羟基对 Fenton 反应有着促进作用 , 而一元醇羟基对其有强烈的抑制作用 ; 当碳原子数相同而羟基数不同时 , 随羟基数量的增加其对 Fenton 反应的影响逐渐下降 ; 饱和一 元醇主链碳原子个数越多 , 则其对 Fenton 反应的抑制作用越明显 ; 主链的不饱和度对 Fenton 反应的影响也是不同的 , 脂肪族不饱和羟基化合物的 Fenton 法处理效果很差 , 而对苯环类羟基 化合物有着很好的氧化处理效果 ; 链长与醇羟基个数都不同时 , 随主链的增长和羟基数量的增 加 , 其对 Fenton 反应的抑制作用随之下降 , 表现出良好的氧化降解效果。 不同体系中的羟基自 由基产生量可用来直接判断底物对芬顿试剂的抑制效应及抑制程度。 脉冲式加温对室温下芬顿 试剂的氧化效果有着促进作用 , 且加热频率越大 , 效果越明显。 2 芬顿试剂机理研究 当 Fenton 发现芬顿试剂时， 尚不清楚过氧化氢与二价铁离子反应到底生成了 什么 氧化剂 具有如此强的氧化能力。 20 多年后，有人假设可能反应中产生了经基自由基，由于 H2O:在催 化剂 Fe3+(Fe2+) 的存在下， 能高效率地分解生成具有强氧化能力和高电负性或亲电子性 ( 电子 亲和能力 569.3KJ 的经基自由基 ( ·OH ), ·OH 可以氧化降解水体中的有机污染物，使其最终 矿化为 C02,H20 及无机盐类 等小分子物质。据计算在 pH=4的溶液中，-OH 的氧化电位高达 2.73 V，其氧化能力在溶液中仅次于氢氟酸。因此，通常的试剂难以氧化持久性有机物，特别是芳 香类化合物及一些杂环类化合物，芬顿试剂对其中的绝大部分都 可以 无选择地氧化降解。 2.1 Fenton 试剂产生强氧化能力的反应机理研究 有关芬顿试剂的反应机理，一种研究认为是无机物之间的反应，像 Fe2+,Fe3+, H202, ·OH,HO2·和02- ·，这是一般的芬顿反应体系中都存在的。这部分反应的机理研究主 要通过化学捕获剂和先进的分析仪器来完成， 研究主要集中在是产生以 9 基自由基或烷氧自由 基为主的氧化物种，还是产生以铁为中心的高价瞬态氧化物种。近年来，研究人员发现，毗咤 可以作为自由基的捕获剂用于捕获 102 ·自由基。而同时， -OH 自由基的竞争反应不影响到对 HO2·自由基的捕获。依据此种发现，研究人员提出了高能的自由基和氧化剂的产生机理，这 也是芬顿反应比较成熟的机理论断。 然而直到现在， 对铁氧化后在反应中存在的形态等方面还 有很多问题需要研究。 针对这一现象， 一些学者提出了许多中间过程， 归纳起来主要有几种 :pH 值在 2.5 一 4.5 之间时，低浓度的 Fe2+主要以 Fe(OH)(H20)52+的形式存在， 这个 反应的发生 是 H2O2在 Fe2+的第一个配位体上发生了配位交换，随后发生了体内二电子的转移反应，生成 F4+的复合物。 Fe(oH)