养殖水环境化学（4）.pptVIP

第四章 天然水的pH值和酸碱平衡 第一节 天然水的pH值和酸碱平衡 一、天然水中常见的弱酸和弱碱 酸碱质子理论：该理论是1923年由波劳恩斯特（Bronsted）首先提出。认为凡是能给出质子的物质是酸，能接受质子的物质是碱。因此，酸碱是相对而言的。 HB H+ + B－ HB和B－称为共轭酸碱对。 相当于： （一）天然水中常见的酸碱物质 天然淡水主要是碳酸盐的几种形式，海水还包括硼酸盐和硅酸盐的几种形式。 组成水总酸度的物质有三类： ①强酸，如HCl、H2SO4、HNO3等； ②弱酸，如CO2、H2CO3、HCO3—、CH3COOH等； ③强酸弱碱盐类，如FeCl3、Al2(SO4)等。 大多数天然水中只含有弱酸（主要是碳酸）。 （二）天然水的总酸度 总酸度是指水中能与强碱反应的物质的总量。亦即能释放出质子H+或经过水解能产生H+的物质的总量。显然总酸度包括原来已经电离的及将会电离的两部分。 由游离H+所决定的pH值可以称为离子酸度。水中弱酸的分子只有少部分电离，大部分在与OH—反应之前呈分子状态，在中和过程中陆续电离参加反应。在中和前未电离出H+的这部分酸性物质的数量可称为分子酸度。 离子酸度（活性酸度、有效酸度、强酸酸度） 分子酸度（后备酸度、潜在酸度） 总酸度 二、天然水的pH及缓冲性 （一）天然水的pH 依据pH，一般将天然水作5类划分。大多数天然水为中性到弱碱性，pH为6.0~9.0。淡水pH多在6.5~8.5，海水pH一般在8.0~8.4。 （二）天然水体的缓冲系统 1、CO32——HCO3——CO2(H2CO3)缓冲体系 2、Ca2+—CaCO3固体缓冲系统 3、离子交换缓冲系统 （三）天然水体pH值变化及影响因素 前面讲过，天然水的pH值主要决定与水中酸碱物质的浓度比的变化（主要是二氧化碳体系的平衡状态）。凡是能使水中二氧化碳体系的平衡发生移动的因素都会影响水体的pH值。 这类影响可以归纳为两大类： 1、物理因素 （1）温度 影响弱酸的电离度（可参见表4-3） （2）氯度 离子强度 H+活度 a （可参见表4-3） （3）气压 PCO2 （4）水体静压 深度为1500m的海水pH为7.62，在相同条件下取上船再测pH时变成了7.68。 以上物理因素引起的pH值变化很小，只有用精密pH计才能测出。 2、生物因素 （1）浮游植物的光合作用 （2）生物的呼吸作用和水呼吸 （3）水中溶氧的变化 在与大气相接触的最表面水层pH的变化主要取决于物理因素，而不能与大气CO2产生交换的表层以下的水层，pH值的大小取决于水生生物的活动和底层的生化作用。藻类繁茂的水域pH变化幅度可达0.5~1.0。海水pH值变化幅度一般较小，为0.3~0.5。 三、水体pH值对水质和水生生物的影响 （一）对水质的影响 水的pH下降，水中弱酸的阴离子CO3 2-、S2-、PO4 3-SiO32-等程度不同地以分子状态存在，而含有这些阴离子的络合物及沉淀物也相继分解或溶解，游离态金属离子浓度增大。 相反，水的pH升高，则弱碱电离减小，转以分子形式存在，弱酸电离增大，金属离子水解加剧，常形成氢氧化物、碳酸盐的沉淀或胶体，水中游离态的浓度下降。 有OH-、H+参加的氧化还原反应，在pH变化时，反应速度、进行程度甚至方向也受影响。 改变pH时，还会影响水中胶体、悬浮粒子、蛋白质有机高聚物等的带电状态，进而导致吸附或解析或聚沉。 （二）对水生生物活动的影响 如果当NH4+、S2-、CN-、HCO3-等分别转化为NH3、H2S、HCN、H2CO3时，对鱼的毒性增强。而Cu2+、Pb2+等重金属离子转以络合物或鳌合物存在或被胶粒吸附凝聚时，对鱼等水生生物的毒性大都减弱。 改变pH还可以直接危害生物。酸性水可使鱼血液pH下降，削弱它的载O2能力，使血中O2分压减小，造成缺氧症。碱性过强则会腐蚀腮组织。 浮游植物对营养物质的吸收利用也受pH的影响。低pH会抑制硝酸盐还原酶的活性，可能导致植物缺N；高pH值则妨碍藻类对Fe和C的利用。 pH下降至6以下时，一些大型枝角类就无法生存，许多有益微生物的活动也受到抑制，固氮活性下降，有机物的矿化分解速率降低，物质循环效率变小。 四、养殖体系二氧化碳体系的综合管理 养殖水体二氧化碳体系的综合管理包括对水体的pH、缓冲能力、总碱度和总硬度 4 个方面的内容。 （1）总碱度、硬度和pH值均偏低的水体应及时合理地施用石灰调节剂。对底质淤泥积存过多，水中有机物特别是腐殖质浓度过高，水体混浊