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超临界萃取技术
魏小东 2012110663
化学工程学院 化学工艺专业 2012级12班
摘要:回顾了超临界萃取的发展历程,简要介绍了此技术的基本原理、流程技术、研究概况、影响因素、存在问题,并对超临界萃取技术今后的研究方向做了简单概述。
关键词:超临界萃取;现状;应用
0 引言
超临界萃取技术( Supercritical fluid extraction,简称 SCFE) 是一种高效的新型分离技术。与传统的萃取方法如减压蒸馏、水蒸汽蒸馏和溶剂萃取等相比,其工艺简单、选择性好、产品纯度高,而且产品不残留有害物质污染环境,符合当今寻找和开发节能环保的“绿色化学技术”的潮流。
从 1869 爱尔兰物理学家 Thomas Andrews 在《论物质气态与液态的连续性》一文中提出物质的临界点、临界温度及临界压强的相关概念以来人们对相变的研究已有近 150 年的历史,但对超临界流体的研究和工业应用却是近几十年的事。20 世纪40 年代国外就有学者开展了针对超临界流体的相关研究工作; 70 年代初联邦德国率先将超临界萃取技术应用到工业生产中,并取得显著的经济效益和社会效益; 80 年代以来发达国家在 SCFE 方面的研究投入了大量的人力物力,在许多领域取得了一系列进展。以日本为例,1984 年到 1991 年 3 月统计显示,日本公布有关超临界流体萃取的公开特许专利共 438 件,除 1987 年外,基本趋势是逐年递增。SCFE 作为一种共性技术,正逐渐渗透到有关材料、生物技术、环境污染控制等高新技术领域,并被认为是一种“绿色、可持续发展技术”,其理论及应用研究受到越来越多的重视,在化工、医药、石油、食品、香料、香精、化妆品、环保、生物工程等行业均得到了不同程度的应用。我国对 SCFE 的研究是最近十几年的事,因此我国在这方面的研究与国际相比还有很大差距。[1]
1 超临界萃取技术概述
1.1 超临界流体特性简介
汽液平衡相图中物质气液平衡线在一定的温度或压强下是呈水平变化的,但当系统处于某个特殊温度或压强之上时,气液平衡线将消失,即气相和液相的界面消失。此时的特殊温度和压强分别被称为临界温度和临界压强,此时的状态被称为超临界状态,处于超临界状态下的流体被称为超临界流体。超临界流体是独立于气、液、固三种聚集态但又介于气液之间的一种特殊聚集态,其基础理论研究尚处于发展阶段。
作为一种特殊聚集态的超临界流体当然具有若干特殊物理性质,超临界流体的密度比气体的密度要大数百倍,其数值与液体的密度相当; 其黏度仍接近气体,但与液体相比要小两个数量级; 扩散系数介于气体和液体之间,但都相差很大,大约是气体的0.01,比液体的要大数百倍。因此超临界流体既具有液体溶解度大的特点又具有气体易于扩散和运动的特性,其传质速率很大。
1.2超临界流体兼具气体和液体的优点
其密度接近于液体,溶解能力较强,而黏度与气体相近,扩散系数远大于一般的液体,有利于传质。另外,超临界流体具有零表面张力,很容易渗透扩散到被萃取物的微孔内。因此,超临界流体具有良好的溶解和传质特性,能与萃取物很快地达到传质平衡,实现物质的有效提取。超临界流体温度和压力的轻微改变,都可导致物质物理化学性质如密度、介电常数、扩散系数、粘度、溶解度的巨大变化,导致溶剂和溶质的分离。
2超临界流体萃取技术分离原理及流程
2.1 超临界流体萃取分离原理
超临界流体萃取分离过程是利用其溶解能力与密度的关系,即利用压力和温度对超临界流体溶解能力的影响而进行的。在超临界状态下,流体与待分离的物质接触,使其有选择性地依次把极性大小、沸点高低和分子质量大小不同的成分萃取出来。然后借助减压、升温的方法使超临界流体变成普通气体,被萃取物质则自动完全或基本析出,从而达到分离提纯的目的,并将萃取分离的两个过程合为一体。
考虑到溶解度、选择性、临界点数据及化学反应的可能性等一系列因素,可作为超临界萃取溶剂的流体并不是太多。目前,超临界流体有 CO2、C6H6、CH4、C2H6、C3H8、C2H5O 等含碳低相对分子质量化合物以及 H2O 和 NH3等,工业上使用较多的超临界流体主要是 CO2和 H2O。水的临界温度和临界压力较高,操作和经济上不如 CO2有竞争力超临界 CO2具有以下优点: 临界温度 31.06℃非常接近室温,临界压强适中,工业化易于实现, 可以在35~40 ℃的条件下进行提取,能够防止热敏性物质的变质和挥发性物质的逸散;在CO2 气体笼罩下进行萃取,萃取过程中不发生化学反应;又由于完全隔绝了空气中的氧,因此,萃取物不会因氧化或化学变化而变质;由于CO2 不具备可燃性,且萃取过程中不使用易燃易爆的有机溶剂,相对安全;CO2 是较容易提纯与分离的气体,因此萃取物几乎无溶剂残留,也避免了溶剂对人体的毒
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