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第8章碳纤维;碳纤维-石墨复合材料应用:原子能工程上作铀棒的幕墙材料,不仅可以防止铀棒的辐射变形, 使其对中子的吸收截面变小, 反射中子能力增强, 而且在光氧条件下能耐3000℃以上的高温。
碳纤维复合材料应用:优质的化工容器、设备或零部件。
将碳纤维进行活化处理,得到活性碳纤维,是已知的比表面积最大的物质之一(2500m2﹒g-1),被称为第3代活性炭,作为新型吸附剂具有重要的应用前景。; 图1 石墨六方晶体结构;第二节 碳纤维的分类与制造;上述纤维的有关性能见表 2表 2 碳纤维的性能;1.3 根据碳纤维的功能分类
(1)受力结构用碳纤维;
(2)耐焰碳纤维;
(3)活性碳纤维(吸附活性);
(4)导电用碳纤维;
(5)润滑用碳纤维;
(6)耐磨用碳纤维。;石墨纤维与碳纤维是有严格区别
碳纤维主要含无定型碳,碳含量约为95%;石墨纤维则含较多的结晶碳,碳含量达99%以上。造成这种差别的主要原因是制造纤维时的温度不同,制造碳纤维时热处理温度为1200℃~1500℃,而制造石墨纤维时的热处理温度为2000℃以上。
1.4 根据纤维的外观分类
1)短纤维:包括短切纤维和碳毡。
2)长纤维:长纤维的长度可达几千米。
3)二向织物:品种有平纹布或缎纹布等。碳纤维二向织物的生产方法,可以先经碳化后进行编织,也可以先编织后再碳化。
4)布的叠层结构:将碳布折叠成一定的长、宽、高的形状,通常为无芯卷绕,最后加工成圆形或方形的形式,其长度可根据需要而定。;5)扭绳或编织绳:将数束单丝纤维合并成小股,以致股或数10股在扭绳机或编绳机上进行扭编或编织,可制成粗细不等的圆形或方形绳。编织技术有三种形式,见图3。;①穿心编织:可以在三轨道或四轨道编织机上进行,在四边或中心部位可以添加规格不等的芯线。编织物呈方形,适用于编织6mm×6mm以上的产品,花纹较为密实。可以达到强度高、弹性好、耐磨、密封性能良好
②八锭编织:八锭编织方法有8个锭子和两个轨道,并可在四角或中心加芯线,产品呈方形,适宜于编织6mm×6mm以下的产品,花纹较粗糙。
③套层编织:编织锭子可以有12个至60个不等。这些锭子可以在两个轨道上运行。套层编织产品适用于静密封件,致密性好,密封效果好,但外层易磨损,造成脱皮现象。;6)三向织物和多向织物:
将一组碳纤维吊起来,作为Z向纤维股,然后在X向和Y向穿梭编织,织一层X向,再织一层Y向,重复作业织成一个具有一定尺寸的立方体。图4示出其原理及外形图。;2 碳纤维的制造
碳纤维是一种以碳为主要成分的纤维状材料。它的制造不能用熔融法或溶液法直接纺丝,只能以有机物为原料,采用间接方法来制造。
制造的方法可分为两种类型:即气相法和有机纤维碳化法。
气相法:在惰性气氛中将小分子有机物(如烃或芳烃等)在高温下沉积成纤维。
有机纤维碳化法:先将有机纤维经过稳定化处理变成耐焰纤维,然后再在惰性气氛中,于高温下进行焙烧碳化,使有机纤维失去部分碳和其他非碳原子,形成以碳为主要成分的纤维状物。;生产碳纤维的主要原料有粘胶纤维、沥青纤维、聚丙烯腈纤维等。
以下介绍粘胶纤维、聚丙烯腈纤维和沥育纤维为原料制造碳纤维的方法
2.1 以粘胶纤维为原料制造碳纤维
(1)纤维素分解的结构变化
粘胶纤维分子式为(C6H10O5)n。它的粘胶原丝具有环状分子结构,可以直接进行碳化或石墨化处理,制成粘胶基碳纤维。
粘胶基碳纤维的性能:平衡性较差,它的弹性系数较大,强度较低,碳化收率较低,大约在20%~30%之间,远低于聚丙烯腈基碳纤维的40%~ 60%,以及沥青基碳纤维的80%~ 90%。;粘胶碳纤维的热处理过程可分为以下四步进行:
①25℃~150℃温度下,脱去吸附水;
②150℃~240℃温度下,纤维素环的脱水;
③240℃~400℃温度下,通过自由基反应,碳/氧键和碳/碳键断裂,生成H20、CO和C02等气体放出;
④400℃以上,进行芳香化,放出氢气。
再升高温度时,进行碳化和石墨化过程。
在纤维素转化为碳纤维过程中,纤维的质量损失在90%以上。为了使生产的碳纤维性能好、产率高,要求加热速度比较慢。;
; 表4 碳纤维的强度与直径的关系;2.2 以聚丙烯腈(PAN)为原料制造的碳纤维
高强度、高模量碳纤维主要是用PAN原料制造的聚丙烯腈的化学结构如下:;制备碳纤维用的PAN纤维纺丝工艺有干法与湿法两种,通常采用湿法。
湿法纺丝:以硫氰酸钠、硝酸、二甲基亚砜为溶剂,一般在低粘度、低浓度溶液中纺制。
干法纺丝:以二甲基甲酰胺为溶剂,在洗涤牵伸过程中应尽可能地除掉溶剂,否则将影响纤维的质量,进而影响碳纤维的质量。
用聚丙烯腈原丝制备碳纤维的过程大体分为三个阶段:
第一阶段是预氧化,第二阶段是碳化,第三阶段是石墨化。分别如下:;第一阶段是预氧化。在200℃~300℃
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